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文档简介
化工生产中物质转化条件的控制
皂盘点核心知识
反应条件的控制
条件控制目的
固体原料
减小颗粒直径,增大反应物接触面积,增大浸取时的反应速率,提高浸取率
粉碎或研磨
燃烧或①除去硫、碳单质;②有机物转化、除去有机物;③周温下原料与空气中的氧气反应;
灼烧④除去热不稳定的杂质等
酸浸①溶解转变成可溶物进入溶液中,以达到与难溶物分离的目的;②去氧化物(膜)
碱溶①除去金属表面的油污;②溶解铝、氧化铝等
①加快反应速率或溶解速率;②促进平衡向吸热反应力向移动;③除杂,除去热不稳定
加热的杂质,如NaHCCKCa(HCO3)2.KMnO』、NHQ等物质;④使沸点相对较低或易升华
的原料气化;⑤煮沸时促进溶液中的气体(如氧气)挥发逸出等
①酸浸时提高酸的浓度可提高矿石中某金属元素的浸取率;②增大便宜、易得的反应物
反应物用
的浓度,可以提高其他物质的利用率,使反应充分进行;③增大物质浓度可以加快反应
量或浓度
速率,使平衡发牛移动等
①控制反应速率(升温加快反应速率)、适宜的温度使催化剂的活性最大,防止副反应的
控温(常用
发生;②控制化学反应进行的方向,使化学平衡移动;③升温:使溶液中的气体逸出,
水浴、冰浴
使易挥发物质挥发,使易分解的物质分解;煮沸:使气体逸出;促进水解,聚沉后利于
或油浴)
过滤分离;④控制固体的溶解与结晶
加入氧化剂①转化为目标产物的价态;②除去杂质离子|如把Fez,氧化成Fe3「而后调溶液的pH,
(或还原剂)使其转化为Fc(OH)3沉淀除去]
加入①生成硫化物沉淀(如加入硫化钠、硫化钺、硫化亚铁等);②加入可溶性碳酸盐,生成
沉淀剂碳酸盐沉淀;③加入氟化钠,除去Ca2+、Mg2+
①使某种或几种金属离子转化为氢氧化物沉淀,而目标离子不生成沉淀,以达到分离的
目的(常利用题给金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH信息,选择pH范围,使杂质离子
以氢氧化物形式沉淀出来);②“酸作用”还可以除去氧化物(膜)、抑制某些金属离子的
pH控制水解等;③“碱作用”还可以除去油污、除去铝片表面的氧化铝、溶解铝等;④金属离
子的萃取率与溶液的“I密切相关;⑤调节溶液pH常用试剂:a.调节溶液呈酸性:稀盐
酸、稀硫酸、稀硝酸(注意氧化性)、金属氧化物、酸性气体(二氧化硫)等。b调节溶液呈
碱性:氢氧化钠、氨水、碳酸钠、碳酸氢钱等
应用示例】
1.一种从铜阳极泥(主要含有铜、银、金、少量的银)中分离提取多种金属元素的工艺流程如下:
牌沿'"2。2HCLNaClO,Na2sO,H2soi
铜
阳,分分,|、
极分银一银咽延卜AgCI
泥液十液一r
分铜液分金液分银渣沉银液
“分铜”时,如果反应温度过局,会有明显的放出气体现象,原因是,
答案温度过高,分解放出氧气
2.已知下列物质开始沉淀和沉淀完全时的pH如下表所示:
物质开始沉淀pH沉淀完全pH
Fe(OH)32.73.7
Fe(OH)27.69.6
Mn(OH)28.39.8
若要除去Mn2,溶液中含有的Fe?,,应该怎样做?
答案先用氧化剂把Fc?一氧化为Fe3+,再调溶液的3.7WpH<8.3。
3.以软镒矿(主要成分为MnOz,含少量铁的氧化物)制备高纯MnCQ%流程如图:
稀破酸、
rXFeSOjTMnO2MTnCO,NXH,HCOt
、软镒矿一—传仁H而pH_而记
T洗涤、干燥1MnCO,FC(6H)3
(1)酸溶还原时,MnO2发生反应的离子方程式为。
(2)在常温下,已知:Ksp[Mn(OH)?]=2x10弋xrsp[Fc(OH)3]=lxlOA工业上,当某离子浓度小于"1(/6
moll」时,认为该离子已除净。氧化后所得溶液中c(Mn2+)=0.2molLL为使溶液中Fe3滁净,调节
pH的范围应为o
答案⑴MnO2+2Fe2++4H+=Mn2-+2Fe3++2H2O(2)3<pH<8
解析⑵当Fe'除净时,则pH=3;当铳离子开始沉
淀时,。(0匕)=]缥耨江J嘿^molL'=10-«mol-L-1,pH=8。
■特别提醒--------------------------------------------------------------------------------------------
(1)调节pH所需的物质一般应满足两点:
①能与H+反应,使溶液pH增大;②不引入新杂质。例如:若要除去CW,溶液中混有的Fe3+,可加入CuO、
CU(0H)2.Cs(OH)2c03等物质来调节溶液的pH。
(2)调节pH的试剂选取:。越取流程中出现的物质;②未学习过的物质且题目又无信息提示的一般不做考
虑;③已学的常见酸、碱(如HNOKHC1、H2so八NH3H2O、NaOH等)。
4.硒和瑞在工业上有重要用途。在铜、镇、铅等电解工艺的阳极泥中硒、碎主要以硒化物、谛化物及
单质状态存在。一种从阳极泥中提取Se和Te的工艺流程如下:
Na2c。3
空气H2SOtN%SO、
阳人
极焙熔酸
汪一
—*—*
泥砂烧浸原
出夜T2e
SO八SeO,--反应t--Sc
Fl
H2o流出液1
已知:已酸钠(Na2H4TeO6滩溶,6帝酸(H<,TeCM可溶。
工艺路线中可以循环利用的物质有、O
答案H2s04NaOH
皇精练高考真题
1.(2024・新课标卷,27)钻及其化合物在制造合金、磁性材料、催化剂及陶瓷釉等方面有着广泛应用。
一种从湿法炼锌产生的废渣(主要含Co、Zn、Pb、Fe的单质或氧化物)中富集回收得到含漆高钻成品的
工艺如下:
H2SO,MnO2ZnO当皿
废渣-焉・〔过滤1怖与滤出.危沉£()鬻
钻pH=5MnO2
滤渣1滤渣2|回收
除钻液一利用
已知溶液中相关离子开始沉淀和沉淀完全(区1.0x10-5moiL“)时的pH:
Fe3+Fe2+Co3+Co2*Zn2+
开始沉淀的pH1.56.9—7.46.2
沉淀完全的pH2.88.41.19.48.2
回答下列问题:
(I)“酸浸”前废渣需粉碎处理,目的是;“滤渣1”
中金属元素主要为O
(2)“过滤1”后的溶液中加入MnO?的作用是o取少量反应后的溶液,加
入化学试剂检验,若出现蓝色沉淀,需补加MnCh。
⑶“氧化沉钻”中氧化还原反应的离子方程式为、。
(4)“除钻液”中主要的盐有(写化学式),残留的C03i浓度为molLL
答案(1)增大固液接触面积,加快酸浸速率,提高浸取效率Pb(2)将溶液中的Fe?一氧化为Fe3+,以便在
2+2++
后续调pH时除去Fe元素K3[Fe(CN)6]溶液Fe(3)3Co+Mn0J+7H2O=3Co(OH)3i+MnO21+5H
2|167
3Mn*+2Mn0;+2H2O=5MnO2l+^H-(4)ZnSO4.K2so4IO--
解析由题中信息可知,用硫酸处理含有Co、Zn、Pb、Fc的单质或氧化物的废渣,得到含有Co?二Zn2\
Fe2\Fe3\SO七等离子的溶液,Pb的单质或氧化物与硫酸反应生成难溶的PbSO3则“滤渣1”为PbSOq;
向滤液中加入MiQ将Fc?+氧化为Fe3+,MnCh被还原为Mn2\加入ZnO调节pH=4,F03+完全转化为
FC(OH)3,“滤渣2”的主要成分为FC(OH)3,滤液中的金属离子主要是CO2+、Zn2,和M«十;最后“氧化沉
钻”,力口入强氧化齐IJKMnO」,将溶液中Co,氧化为C(?+,在pH=5时Co”形成Co(OH)3沉淀,而KMnCh
则被还原为MnO2,KMnO」还会与溶液中的Mn?"发生归中反应生成MnO2,得至(JCo(OH)3和MnO2的混合
物,“除钻液”主要含有ZnSO,、K2so储据此解答。
⑶由分析可知,该过程发生两个星化还原反应,离子方程助
2h2+1
3Co4-Mn0J+7H2O=3Co(OH)3l+MnO21+5H,、3Mn+2Mn0;+2H2O=5MnO21+4H。(4)整个过程中,
ZC未除,加入KMnO4“氧化沉钻”时引入了Ki,而阴离子是在酸浸时引入的SO》一,因此除粘液中主要
的盐有ZnSCh和K2so4。当溶液pH=l.l时,&田)=10山moILLCo-一恰好完全沉淀,此时溶液中
c(Co3+)=1.0xl0-5mol-L1,贝!Jc(OH>-^=10/2.9口]。]]1贝!]Ksp[Co(OH)3]=LOx10-5、(10-12.9)3=]0干.7。,,除
C(H)
粘液”的pH=5,即c(H,)=10-5moFLL则c(0H尸109moiL」,此时溶液中c(C()3+)」喘警喘第
molL-1=10167molL'L
2.[2024•全国甲卷,26(1)(2)(4)(5)(6)]钻在新能源、新材料领域具有重要用途。某炼锌废渣含有锌、铅、
铜、铁、钻、镒的+2价氧化物及锌和铜的单质。从该废渣中提取钻的一种流程如下。
稀H2SO1H2sNa2s2。8NaOHNaClO
II,I、网H=4I
辱卜酒朝守滤液
浸渣cLsMnO2滤清CO(OH)3
注:加沉淀剂使一种金属离子浓度小于等于IO"molLL其他金属离子不沉淀,即认为完全分离。
已知:①Kp(CuS)=6.3xl0-36,“亿nS)=2.5xlO-22,Ksp(CoS)=4.0xio咒
②以氢氧化物形式沉淀时,lg和溶液pH的关系如图所示。
7【-1
T
c
w-2
)
/
(-3
n
)-4
jMi
-,123456789K)11121314
PH
回答下列问题:
(1)“酸浸”前,需将废渣磨碎,其目的是O
(2)“酸浸”步骤中,CoO发生反应的化学方程式是0
(4)“沉镒”步骤中,生成1.0molMnO2,产生H的物质的量为。
(5)“沉淀”步骤中,用NaOH调pH=4,分离出的滤渣是。
(6)“沉钻”步骤中,控制溶液pH=5.0~5.5,力口入适量的NaClO氧化C*,其反应的离子方程式
为O
答案⑴增大固体与酸的接触面积,加快“酸浸”速率(2)COO+H2S04=COS04+H20(4)4.0mol
(5)Fe(OH)j(6)2CO2++5C1O+5H2O=2CO(OH)31+C1+4HC1O
解析(4)“沉镒”步骤中,Na2s20x将Mi/,氧化为二氧化镒除去,发生的反酬
S201~+Mn2++2H2O=MnO21+4H^2S0i",若生成1.0molMnCh则产生4.0molH1(5)“沉镒”步骤中,
S2。『将Fe?•氧化为FW,“沉淀”步骤中用NaOH调pH=4,Fe?,可以完全形成Fe(OH)3沉淀而分离。
3.[2023全国乙卷,27(3)]LiMn2O4作为一种新型锂电池正极材料受到广泛关注。由菱镒矿(MnCCh,含
有少量Si、Fc、Ni、Al等元素)制备LiMmCh的流程如下:
疏酸Mn。石灰乳BaS
菱钵矿T[应'啊p/z亍—M分..一电麻槽
滤‘渣电球废液
CO。和0,碳酸锂
tI
LiM.O,一[♦烧窑)一MnO2—
,
已知:Ksp[Fe(OH)3]=2.8x10-39,K$p[Al(OH)3]=1.3x10-33,/cSp[Ni(OH)2]=5.5xlO\
溶矿反应完成后,反应器中溶液pH=4,此时c(Fe3*)=rnol-L';用石灰乳调节至
pH-7z除去的金属离子是
答案2.8x10-9AP+
解析溶液pH=4,此时溶液中c(OH)=1.0xl0」0mo].LL妤。3+卢皤詈2.8xlO,molLL溶液中的
c(Fe3,)/J\Tl.OxlO-5molL-1,认为Fe3,已经沉淀完全;同理,pH-7,c(OH尸LOx](y7moiL」,
c(AP尸1.3x10-^molL1,c(Ni2+)=5.5x1O^mol-L1,AP+沉淀完全。
4J2022•全国乙卷,26(1)(2)]废旧铅蓄电池的铅膏中牛要含有PbSCKPb(XPbO和Pb,还有少量Ba、
Fe、Al的盐或氧化物等,为了保中环境、充分利用铅资源,通过下图流程实现铅的回收。
Na2cO3HAc、H2O2NaOH
铅青T*沉卜卜一一PbO
滤'液滤渣滤’液
一些难溶电解质的溶度积常数如下表:
难溶电解质
PbSO4PbCO3BaSChBaCO3
2.5x7.4xl.lx2.6x
K$p
10sio-14lO-ioio-9
一定条件下,一些金属氢氧化物沉淀时的pH如下表:
金属氢
Fe(OH)3Fe(OII)2Al(OH)3Pb(OII)2
氧化物
开始沉
2.36.83.57.2
淀的pH
完全沉
3.28.34.69.1
淀的pH
回答下列问题:
⑴在“脱硫”中PbSO’转化反应的离子方程式为,用沉淀溶解平衡原理解释选择Na2c03的
原因:O
(2)在“脱硫”中,加入Na2cCh不能使铅膏中BaSCh完全转化,原因是。
答案(l)PbSO4(s)+C0g(aqjriPbCChGHSO/gq)反应PbSOMs)+CO歹(aq)r^PbCO3⑸+SO/(aq)的平
衡常数德貂端篇技普W4xG10)PbS。何以比较彻底的转化为PbCO3
(2)反应BaS5(s)+C煲(aq)一BaC5(s)+Sg的的平衡常数崎磊磊磊馈懿抖04《此
反应正向进行的程度有限
题型突破练[分值:50分]
1.(10分)研究从太阳能电池的硫化镉吸收层(主要含CdTe、CdS)中回收硫具有重要的意义。某回收工艺的
流程如下:
NaN04,H2O.HClN2NaBH,
水洗、醇洗・纲兴•如PPCCU水迤磁性纳
FeCh:6H2。
烘干n?ut米铁棒
NaOH溶液
H2O2.H2SO,
,______曰°七、"含Cd?+:Te“源液:T含TeOf滤液-
|硅化镉吸收层卜—
磁性纳米铁棒
(吸附Te)
(1)反应釜中,溶液的pH、温度(Q与生成沉淀的关系如图,图中区域分别表示铁的化合物稳定存在的区域。
则制备FeOOH适宜的pH和温度分别为.(填字母)。
t
7-7
-6(
-2(Fe。
8(
4o(\FeOOH
Feu\.
口(6而底、a
2468f()12
a.2f80℃b.4,90℃
c.5,160℃d.6,25℃
(2)制备磁性纳米铁棒时,加入NaBIL前先通入N2的作用是
(3)常温下,若在含Cd?-Te,~滤液中加入NaOH溶液调节pH为7,溶液中c(Cd2+)的最大值为.
(已知:Ksp[Cd(OH)2]=5.3xlO")。
(4)从含TeO『滤液得到“吸附Tc”,利用了磁性纳米铁棒的性质有.
答案(l)b(2)排出设备中的空气,防止磁性纳米铁棒和NaBHj被氧化(3)0.53mol・L“(4)吸附性还
原性
解析(2)磁性纳米铁棒和NaBH,都容易被氧化,所以在加入NaBH,之前需通入Nz排出反应容器中的空气。
(3)常温下,溶液的pH=7,则c(OH•尸1.溶10,molLL根据晶的(0同2]=5.3*10■巴则
c(Cd2+)=,累鬻molL/=0.53molL'o(4)TeO歹中Te的化合价降低,被磁性纳米铁棒还原,
C(Uli)(LUXJLU)
磁性纳米铁棒还能吸附Te,故在得到Te的过程中,磁性纳米铁棒呈现了还原性和吸附性。
2.(6分)(2024・长沙雅礼中学高三模以)废催化剂(含TiCh、V2O5、WO3等成分)提取钛、钢工艺流程如图所示。
Ti
L钛酸钠酸浸」—「
HCI
碱浸♦锐鸨液
钺盐
NaVQ,
沉钿
,、碍焙烧摘锐酸丽丽回_
已知:①钛酸钠(Na?TiO3)难溶于水;
②溶液的酸性较强时,+5价机主要以VO]的形式存在。
⑴“沉钢”过程中,一般要加入过量NHQ,其原因是
⑵沉帆过程中,沉钥率随溶液pH的变化如图所示。沉钢率随溶液pH的增加先升高后降低的原因可能
是
答案⑴增大NH:浓度,使NH4Vo3(s)iNH;(aq)+VO式aq)平衡逆向移动,利于NH4Vo3尽可能析出完
全(2)pH过低,V01转化为V0和勺程度较大;pH过高,NH*转化为NH3H2O的程度较大;两因素均使
沉醇解氐
3.(8分)(2024・辽宁六校协作体高三模拟)LiMn2()4是一种锂离子电池的正极材料。用高镒酸钾废渣(主要成分
为MnCh、Fe2O3.AI2O3、SiO”和黄铁矿住要成分为FeS?)制备LiMmO4的工艺流程如下:
H2sol(1)也。2溶液
高镒酸溶液(2)氨水Li£Q,、空气
钾废渔
LiMnOj
黄铁矿2
滤渣1滤渣2
已知:酸浸液主要含有Md;Fc2\Fc3-Al”等金属阳国子。
(1)保持温度、浸取时间不变,能提高镒元素浸出率的措施有
(2)除杂。加入比。2的作用为
(3)热解。在真空中加热分解MnSQiHO,测得固体的质量随温度变化如图所示。真空热解MnSCUHO制
备MmCh,需控制的温度为大于℃,原因为,.(写出计
算推理过程)。
5
三
一
X
耳
烬
人
处
三
有
曝
答案⑴适当增加硫酸浓度,将固体原料粉碎,力口快搅拌速率(任答一条即可,其他合理答案也可)(2)氧
化剂,将Fc?+氧化为Fe3+
(3)10003MnSO4H2。〜MmCh,f黠爵%00%电端搐竽400*4.83%,所
以需控制温度大于1000℃
4.(8分)(2024•辽宁省名校联盟高三联考)草酸钻可用于指示剂和催化剂的制氤用含钻废料(主要成分为Co,
含有一定量的NiO、AI2O3、Fe、SiCh等)制备草酸钻晶体(COC2O42H2O)的流程如下:
H2sO,H2O2.COORH
跳T粉碎〕~~一岫更卜一(浸用砌一一虑液〕
(NHjCaO,滤渣I滤渣口有机溶剂
I,、
操作①1T水■京}-->{草酸—晶体|
Y溶有NiR?的有机国
已知:①草酸钻晶体难溶于水。
②RH为有机物(难电离),M”-代表金属离子,M"+〃RH=MR,+〃H-。
③流程中部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表:
沉淀物Fe(OH)Fe(OH)2A1(OH)3Ni(OH)2
3CO(OH)2
开始
2.77.67.64.07.5
沉淀
完全
3.79.69.25.28.0
沉淀
④滤液中Co元素以C02♦形式存在,
(1)为提高浸出速率,除将含钻废料粉碎外,还可采取的措施有
(写出两条)。
(2)加入氧化钻调节溶液的pH,调节的pH范围是。
⑶可否考虑先将Co?-转化为CoCO3,再利用反应CoCO3(s)+C20i-(aq)-CoC2C)4(s)+CO歹(aq)将CoCO3转
化为C0C2CU:(填“能”或“不能”),说明理由:0
[Ksp(CoCO3)=L5xlO/3,/csp(CoC2O4)=6.0x10力
答案(1)适当提高酸浸温度、适当增加硫酸浓度等(答案合理即可)(2)5.2gpH<7.5
⑶不能该反应的平衡常数Q2.5X10,转化程度小,不能实现转化
解析(2)加入氧化钻,发生COO+2H+=CO2++HQ,根据阳离子以氢氧化物形式沉源时溶液的pH可知,
调节溶液的pH为5.2WpH<7.5,使Fe?•和AW完全转化为沉淀Fe(OH)a、Al(OH).b同时不能影响到镇和钻。
⑶CoC03(s)+C20/(aq)-CoCzCh⑸+C01(aq)白郅衡常数
K喘祟-黑道:焉?「黑意)个:%-Z5x1OS转化程度小,不能实现该转化。
)C(C204),C(C0《T)ASp(CoC2O4jO.0X1U°
5.(9分)(2024•山东潍坊联考)杷催化剂(主要成分为Pd、3AI2O3,还含少量铁、铜等)是石油化工中催化加氢
和催化氧化等反应的重要催化剂。一种从废把催化剂中回收海绵把的工艺流程如下:
甲酸也。21盐酸
废把催化剂<禄回一浸出液(含H2PdQj
CX-AI2O3
RCIdmol-L^HCIlONH.^HrH.O
.②Hei二
离子交换『怅殖砸海绵把
It
流出液滤液
已知:①把催化剂在使用过程中Pd易被氧化为难溶于酸的PdO而失活;氏PdClq是一种二元强酸;②常温
下,(p[Fe(OHH=lxIO*,Ksp[Cu(OH)2]="10-20。
⑴“还原I”过程中加入甲酸的主要目的是还原(填化学式)。
⑵“酸浸”过程中温度、固液比对浸取率的影响如图,则“酸浸”的最佳条件为
温度/七固液比
(3)“离子交换”过程可简单表示为PdC。一+2RC11R2Pde14+2C1-,流出液通入NH;调节pH后过滤,滤
液经一系列操作可以得到CuCLZLO。假设流出液中各金属离子的浓度均为0.01rnol-L),常温下需调节
pH的范围是o
答案⑴PdO(2)温度80匕固液比4:1⑶把pH<5
解析
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