中药有效成分的提取方法

液质等杂质较多的中药提取可选择浸渍法。煎煮法、回流提取

法和连续回流提取法属于热提法，提取效率高于浸渍法、渗漉

中药有效成分的提取方法法，但只适用于对热稳定的成分的提取。三法比较，煎煮法只

能用水作提取溶剂，回流提取法有机溶剂消耗量较大，连续回

流提取法节省溶剂，但提取液受热时间长。

（―）（J水蒸气蒸做法能够用水蒸气蒸馆法提取的中药成分必须

满足3个条件，即挥发性、热稳定性和水不溶性（或虽可溶于

水，但经盐析后可被9水不相混溶的有机溶剂提出，如麻黄

（一）溶剂法碱）。凡能满足上述3个条件的中药化学成分均可采用此法提

1.常用溶剂及性质取。如挥发油、挥发性生物碱（如麻黄碱、烟碱、槟榔碱等）、

石油犍、四氯化碳（Ccl4）茉（C6H6）.二氯甲烷（CHCL2）.小分子的笨醍和蔡酸、小分子的游离香豆素、小分子的酚性物

氯仿（CHC13）、乙酶（EtzO）、乙酸乙酯（EtOAc）、正丁醇（n-BuOH）、质（牡丹酚）等。

丙阳（Me£O）、乙醇（EtOH或Ale）、日醇（MeOH）.水等.（三）升华法适用于具有升华性的成分的提取，如游离的配类

极性越来越大。成分（大黄中的游离慈醍）、小分子的游离香豆素等，以及属

能与水混溶，不分层丙酮、乙醇、甲醇于生物碱的咖啡因，属于有机酸的水杨酸、笨甲酸，属于单菇

的樟脑等。

仅可溶于一定量的水，与不溶的极正丁静（四）超临界流体萃取法特点：没有有机溶剂的残留，产品质

性最大的有机溶剂，沸点比水高量高，无污染，适用于对有热不稳定易氧化成分的提取，萃取

速度高，收率高，工艺流程简单，操作简单，成本低，对有效

密度比水大四瓶化碳、一如甲烷、辄仇成分的提取选择性高（通过夹带剂改变或维持选择性），对脂

溶性成分提取效率高（在提取极性较大成分时，可以加入夹带

沸点低乙雁

剂），提取设备造价高，节约能源。

2.中药化学成分的极性

（五）其它：组织破碎法、压榨法、超声提取法（提取效率高，

化学物质的极性是根据介电常数计算的，介电常数越大，

不破坏成分）、微波提取法。

极性越大。偶极矩，极化度、介电常数与极性有关。化合物极

中药有效成分进行分离与精制（二）

性大小判断：有机化合物，含C越多，极性越小，含氧越多，

一、根据物质溶解度的差别，进行分离与精制

极性越大：含氧化合物中，含氧官能团极性越大，化合物的极

1.结晶法

性越大（含氧官能团极性按基〉羟基〉醛基＞酮基〉酯基）；

结晶溶剂选择的一般原则：对欲分离的成分热时溶解度大,

酸性碱性两性极性与存在状态有关（游离性极性小，解离型极

冷时溶解度小：对杂质冷热都不溶或冷热都易落。沸点要适当，

性大）。比较极性（汉防己甲素（甲氧基取代）〈汉防己乙素

不宜过高或过低，如乙酸就不宜用，不与被结晶物质发生反应,

（羟基取代）。

无毒或小毒。

3.溶剂提取法石油醍油脂、钠、挥发油、雷

判定结晶纯度的方法：理化性质均一（形态稳定，颜色均

的基本原理一体、赭

一）；固体化合物熔距W2*C,熔点一定；各种色谱都能用，TLC

一相似相溶原苯、氯仿、乙雒、乙酸乙西游离生物碱、有机酸、

或PC展开呈单一斑点：HPLC或GC分析呈单峰。双熔点：汉防

理（提取溶剂的昔元

己乙素加汉防己甲素（芫花素）。

选择）

2.沉淀法

亲脂性

可通过4条途径形成沉淀改变溶解度实现：

正丁醉昔

1）通过改变溶剂极性改变成分的溶解度。常见的有水醇法（沉

亲水性甲隙、乙醇糖、蛋白、多辆以外成

淀多糖蛋白质等水溶性成分）、醇水法（沉淀树脂叶绿素等亲

分

脂性成分）、醇提乙酸或丙酮沉淀法（沉淀皂苔）等。

不同PH（酸碱水溶液）穗类、纪基酸、蛋白、

水2）通过改变溶剂强度改变成分的溶解度。使用较多的是盐析法，

生物喊盐、戟质。

即在中药水提液中加入一定量的无机盐，使某些水溶性成分溶

4.提取方法

解度降低而沉淀出来。

溶剂法提取中药成分的常用方法有浸渍法、渗漉法、煎煮

3）通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态，解离状态极性变

法、回流提取法和连续回流提取法5种。其中浸渍法和渗漉法

大，非解离状态极性变小。适用于酸性、碱性或两性亲脂性成

属于冷提法，适用于对热不稳定的成分的提取，但提取效率低

分的分离。如分离碱性成分的酸提碱沉法和分离酸性成分的碱

于热提法，因此提取时间长、消耗溶剂多.含淀粉、果胶、粘

提酸沉法，调等电点提取两性成分。

4）通过加入某种试剂与欲分离成分生成难溶性的复合物或化合附剂：硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺和大孔树脂。按常用吸

物。如铅盐沉淀法（包括中性醋酸铅或碱式醋酸铅）、雷氏盐附剂的不同，大致可分为以下几种。

沉淀法（分离季胺生物碱）、胆苗醇沉淀法（分离韵体皂昔）、1）硅胶吸附色谱硅胶为极性吸附剂，吸附力的大小取决

明胶法（沉淀糅质）等。于被分离物质的极性（极性越大，吸附力越强）和洗脱溶剂的

二、根据物质在两相溶剂中分配比的差异，对中药有效成分进极性（溶剂极性越弱，硅胶对被分离物质的吸附能力越强）。

行分离与精制因此，用硅胶吸附色谱分离一组极性不同的混合物时，极性大

1.液-液萃取选择两种相互不能任意混溶的溶剂，通常的物质因吸附力大而洗脱慢，在用薄层展开时，Rf值越小（掘

一种为水，另一种为石油酰、乙醛、氯仿、乙酸乙酯或正丁醇皮素、山奈酚、杨梅素用硅胶色谱分离时，洗脱的顺序是）；

等，这些溶剂要与水分层。将待分离混合物混悬于水中，置分液洗脱溶剂的极性增大，洗脱能力增强，洗脱速度加快。另外硅

漏斗中，加适当极性的有机溶剂，振摇后放置，分取有机相或胶有一定的酸性，在用其分离碱性成分时，需注意。

水相，即可将极性不同的成分分离。分离的难易取决于两种物2）氧化铝吸附色谱氧化铝亦为极性吸附剂，其吸附规律

质在同一溶剂系统中分配系数的比值，即分离因子。分离因子与硅胶相似。不同的是，氧化铝有一定的碱性，且具有铝离子,

愈大，愈易分离。可以通过调整溶液PH值来分离。在用其分高一些酸性或酚性成分时，易产生不可逆吸附而不能

2.纸色谱（PC）屈于分配色谱。可用于糖的检识、鉴定，被溶剂洗脱。如蕙配类、黄酮类（葛根异黄酮除外）成分分离

亦可用于生物碱的色谱鉴别等，纸是支持剂。时一般不选择氧化铝。为提高分离效果，在分离酸性物质时，

3.分配柱色谱根据分配比来分离。可分为正相色谱与反在洗脱溶剂中常加酸性物质比如乙酸，在分离碱性物质时，常

相色谱。正相色谱固定相极性大，流动相极性小，可用于分离加碱性物质比如氨，毗咤，二乙胺等。

水溶性或极性较大的成分。反相色谱与此相反，适宜分离脂溶3）活性炭吸附色谱活性炭为非极性吸附剂，其吸附规律

性化合物。支持剂：硅胶，纤维素粉。琏胶既可以做吸附色谱与硅胶、叙化铝恰好相反。对非极性物质具有较强的亲和力，在

的吸附剂，也可以做分配色谱的支持剂，这两种情况下，硅胶水中对物质表现出强的吸附能力。常用于水溶液中亲脂性物质

的作用不一。色素的脱去比如叶绿素（活性炭简单吸附），活性炭柱色谱用

Rf值是样品斑点移动距离和溶剂移动距离比值，值越小，移动于分离大极性物质比如糖、昔、黄酮昔、环烯酸苗昔以及氨基

距离越短，相反则长，反映了待分离物质与固定相的作用程酸的分离纯化等。

度。4）聚酰胺吸附色谱聚酰胺吸附属于氢键吸附，系通过其

三、如何根据物质分子大小对中药有效成分进行分离与精制？分子中众多的酰胺谈基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基，或酰

L透析法适用于水溶性的大分子成分（如蛋白质、多肽、胺犍上的游离股基与醒类、脂肪瘦酸上的象基形成氨犍缔合而

多糖）与小分子成分（如氨基酸、单糖、无机盐）的分离。产生吸附。因此，聚酰胺吸附色谱特别适合分离酚类、醍类和

2.凝胶过滤法又称凝胶渗透色谱、分子筛过滤、排阻色谱。黄酮类化合物。聚酰胺对被分离物质吸附力的大小取决于被分

分离混合物时，各组分按分了由大到小的顺序先后流出并得到离物质分了结构中可与聚酰股形成氢键缔台的基团数目及氢键

分离。常用凝胶有葡聚糖凝胶（Sephade:G）和羟丙基葡聚糖作用强度，氢键越多，吸附力越强。凡是容易形成分子内氢键

凝胶（SephadexLH-20）o前者只适于在水中应用。后者既可的，聚酰胺的吸附力减弱（间苯二酚，邻笨二酚在聚酰胺上的

在水中应用，又可在有机溶剂中应用，分离混合物时，既有分吸附力，邻苯二酚容易形成分子内氢键故小于间苯二酚）：整

子筛作用，又有吸附作用。如分离游离黄酮时，主要靠吸附作个分子中芳香化程度越高，双犍越多，共匏体系越大，吸附性

用；分离黄酮首时，则分r•筛的性质起主导作用。凝胶是多孔越强（二氢黄酮和查耳酮用聚酰胺吸附色谱分离，查耳酮吸附

网状结构的固体物质，分离顺序是：分子大的物质先通过凝胶,力强于二氢黄酮，就是因为查耳酮芳香化性程度高，共物体系

分子小的物质后流出，达到分离。大）。同时，溶剂也会影响聚酰胺对被分离物质的吸附，表现

3.膜分离：选择膜作为分离材料，利用膜上孔径大小，进行分出各种溶剂在聚酰胺吸附色谱中洗脱能力有大有小，其由弱到

离。根据操作方法分为反渗透，超滤，微滤，电渗析等。强的大致顺序为水、甲醇、丙酮、氢辄化钠水溶液，甲酰胺、

4.超速离心法：利用溶质在超速离心情况下，分子量大，二甲基甲酰胺、尿素水溶液等，换言之，聚酰胺在水中的吸附

沉降快，相反，沉降慢，借此分离大小分子。力是最强的。

5.升华法：分离具有升华性质的中药成分：樟脑、咖啡闪、游5）大孔吸附树脂吸附色谱优点：操作简便，树脂再生容

离蕙配。易，可重复操作，产品质量稳定，既能选择性吸附，又便于溶

6.分储法：利用液体混合物成分沸点不同分离，适用于液媒的洗脱，一般不用有机溶剂，保持中医用药特色，又保留有

体物质的分离。效成分,大孔吸附树脂原理同时具有选择性吸附性和分子筛双

四、根据物质吸附性的差别，对中药有效成分进行分离重作用,吸附力包括范德华引力和氢键。影响大孔树脂吸附的

在中药化学成分分离及精制工作中，应用较多的是固液吸因素，1,大孔吸附树脂本身的性质：树脂的表面积，表面的电

附，其中涉及吸附剂、被分离物质和洗脱剂3个要素。常用吸性等，一般非极性化合物在易被非极性树脂吸附，极性物质易

被极性树脂吸附。2,洗脱剂的性质：物质在溶剂中的溶解度大，平面结构的确定：平面结构

树脂对此物质的吸附力就小，反之就大。对非极性大孔吸附树立体结构的确定：包括构型和构象

脂来说，洗脱溶剂极性越小，洗脱能力越强。在实际操作过程2.分子式的确定

中，一般先用蒸馈水洗脱，再用浓度由低到高的含水甲（乙）常用方法：元素定量分析配合分子量测定/同位素分度比

醇溶液，可将混合物分离成若干组分。该法可用于皂昔类成分/高分辨质谱

的纯化分离。3,化合物的性质，极性小的化合物与非极性大孔3.确定分子类型、官能闭、结构片段、结构：波谱方法

吸附树脂吸附性强，同时能与大孔吸附树脂形成氢键的化合物质谱：包括EITS,

容易被吸附。CI-MS,FD-MS,FAB-MS,MALDI-MS,ESI-MS,M

吸附色谱总结，因为吸附原理不同，表现出来的吸附规律S-MS.其中：EI-MS不同于其它的MS.

不同。吸附色谱就是依靠吸附能力差别来分离物质的。硅胶和质谱的应用：确定分子量，求算分子式，根据裂解峰推

氧化铝属于极性吸附剂，物质的极性越大，吸附越强，洗脱速测结构式，提供其他绍构信息。质谱提供

度越慢，硅胶适用于酸性物质分离，氧化铝用于碱性物质的分裂解的规律。

离，；舌性炭属于非极性吸附剂，吸附规律与硅胶氧化铝吸附规4.IR:主要用于确定官能团

律相反，常用于脂溶性物质和大分子物质糖、甘等分离精制。5.紫外光谱：推断共桅体系的结构信息，包括判断共枕体系中

聚酰胺属于氢键吸附，适用于黄酮，酚类，慈服等的吸附。大取代基的位置、种类、数目。推断化合物的结构类型。

孔吸附树脂是一•种分子筛和吸附性相结合的吸附，受到树脂本6.NMR1）H-NMR谱。氢的信息包括类型数目相互关系。

身、溶剂、化合物性质的影响。一般规律是，用水洗脱，洗脱化学位移（6）：反映氢的类型

的是以糖为主的极性杂质的，大部分中药成分可用70%乙醇洗峰面积：相同类型氢的数目

脱，洗脱碱性物质时用酸性溶剂，洗脱酸性物质时用碱性物质,耦合常数（J）：反映氢和氢的相上关系。氢和氢关系

洗脱中性物质亲脂性物质时，可用丙丽洗脱.不一样时，情况不一样.S代表单峰，D代表双峰，T代

五、选择离子交换法分离中药有效成分表三重峰，Q代表四重峰，M代表多重峰。

根据物质的解离程度不同分离（包括电泳方法和离子交换2）C-NMR谱：提供碳的信息类型数目相互关系，反应参数：

法）。离子交换法固定相是离子交换树脂，流动相是含水溶剂化学位移（§）,异楞耦合常数（JCH）以及驰豫时间（T1）„

或水。常用的离子交换树脂：球形颗粒，不溶于水，但是能在7、旋光光谱（0RD）和圆二色谱（CD）:用于测定手性化合物

水中膨胀。包括阴阳离子交换树脂，阳离子交换树脂是包括强的构型和构象。确定官能团在手性分子中位置等。

酸性和弱酸性阳离子交换树脂：阴离子交换树脂包括强碱性和8、X射线衍射法（X-ray）：原子的排列关系，以及化学结构。

弱碱性离尸交换树脂。生物碱（三）

1）离子交换法适用于酸性、碱性或两性成分的分离，即要求被一.生物碱及其在植物界的分布规律及在植物体内的存在

分离物质在水（或酸水，或碱水）溶液中呈解离状态。形式

2）根据被分离物质呈解离状态时所带电荷的性质，可选择生物碱是指一类来源于生物界（以植物为主）的含氮有机

阴离子交换树脂或阳离子交换树脂。鉴于中药所含大多数酸性、化合物，多数生物碱分子具有较复杂的环状结构，且氮原子在

碱性或两性成分的酸碱性均较弱，一•般在分离碱性成分时选择环状结构内，大多呈碱性，一般具有生物活性。但有些生物碱

强酸性的阳离子交换树脂，在分离酸性成分时选择强碱性的阴并不完全符合上述生物碱的含义，如生物碱都是含N的，但含

离子交换树脂，分离两性成分时，两种树脂都可以用。氮的不一定是生物碱:氨基酸，蛋白质，多肽。麻黄碱的氮原子

3）通过选择阴离子交换树脂和阳离子交换树脂，可将中药不在环内，咖啡不显碱性，槟榔碱氮原子不在环上，秋水仙碱

水提物中酸性、碱性、两性和中性成分进行分离。氮原子不在环上不显碱性，显酸碱两性等。

4）离子交换法亦可用于相同电荷离子的分离，其分离的依分布规律：（1）绝大多数生物碱分布在高等植物，尤其是

据是解离程度的不同（酸性或喊性不同的化合物，在相同条件双子叶植物中，如毛良科、罂粟科、防己科、茄科、马钱科、

下，其解离程度会有差异）。解离程度越大，被洗脱下来的速夹竹桃科、芸香科、豆科、小粟科等。（2）极少数生物碱分布

度越慢。在低等植物中。（3）同科同属植物可能含相同结构类型的生物

5）酸或碱性越强，解离程度高，吸附力强，洗脱慢。伪麻黄碱碱。（4）一种植物体内多有数种或数十种生物碱共存，且它们

和麻黄碱的分离可用此方法。的化学结构有相似之处。5）主要分布在植物的某些器官或部位:

中药化学成分的鉴别和结构鉴定麻黄碱主要存在于麻黄的髓部，黄柏碱主要分布在树皮，三颗

1.结构鉴定程序：针生物碱主要分布在根部。

初步推断化合物类型:类型确定存在形式：有机酸盐、无机酸盐、游离状态、酯、昔、以

测定分子式，计算不饱和度：分子式计算及氮氧化合物等。

确定官能团或结构片段或基本骨架：官能团二.生物碱的常见结构类型

这一部分内容需要结合后面的重点中药（如麻黄、黄连、碱、苦参碱、秋水仙碱等。

洋金花、苦参、汉防己、马钱子、乌头等）中所含的生物碱的5）具有竣基的生物碱，可溶于碱水，如碳酸氢钠水溶液；

结构类型去掌握。重要类型包括：具有酚羟基的生物碱，可溶于苛性碱溶液，如吗啡、青藤碱。

叱咤类：主要是喽喏里西咤类（苦参所含生物碱，如苦参6）具有内酯（或内酰胺）结构的生物碱可溶于热苛性碱溶

碱）。液，加酸复原，如喜树碱、苦参碱。

苴苕烷类：洋金花所含生物碱，如震若碱。7）生物碱盐易溶于水，难溶于有机溶剂，易溶于醇类，

异睦咻类：主要有羊基异喳琳类（如罂粟碱）、双节基异生物碱在酸性水中成盐溶解，加碱调PH后又游离析出沉淀。通

噎麻类（汉防己所含生物碱，如汉防己甲乙素，汉防己甲素取常生物喊的无机盐水溶性〉有机酸盐，无机酸盐含氧酸盐水溶

代的是甲氧基，乙素取代的是羟基，极性：甲素小于乙素，分性〉卤代酸盐：小分子有机酸盐〉大分子有机酸盐。

离用色谱，氧化铝色谱，乙素含有酚羟基，酚性碱）、原小聚81两性生物碱即可溶于酸水，也可溶于碱水，在PH8-9

碱类（黄连所含生物碱，如小桀碱）和吗啡类（如吗啡、可待时溶解性最差，容易产生沉淀，槟榔次碱有救基，吗啡有酚轻

因，吗啡取代基是酚羟基，可待因取代甲氧基，分离也可用色基。

谱）。厚朴碱是酸碱两性碱。9）特殊溶解性生物碱：吗啡颜色

用I睬类：主要有色胺咧噪类（如吴茱萸碱）、单菇咧咻类是酚羟塞极性较大难溶于极

（马钱子所含生物碱，如士的宁）、二聚吧喙类（如长春碱、性小的有机溶剂比如氯仿乙

长春新碱）。雁，可溶于碱水，石蒜碱难

菇类：乌头所含生物碱（如乌头碱）、紫杉醇。溶于有机溶剂而溶于水，喜

雷体：贝母碱树碱不溶于一般有机溶剂而

有机胺类：N原子不在环内，不符合大多数生物碱的特性,溶丁•酸性氯仿。

麻黄所含生物碱，如麻黄碱、伪麻黄碱。秋水仙碱属于酰胺类10）生物碱盐，某些生物碱

生物碱，益母草碱属于弧类生物碱。盐可溶于亲脂性有机溶剂，

三.生物碱的物理性质高石蒜碱盐的盐酸盐难溶于

生物碱特殊的物理性质，主要包括：水而易溶于氯仿，有些生物

液体生物碱：烟碱、槟榔碱、毒芹碱。碱盐难溶于水，比如小栗碱

具挥发性的生物碱：麻黄碱、伪麻黄碱。盐酸盐、麻黄碱草酸盅等。

具升华性的生物碱：咖啡因五.生物碱的碱性以及影响

具甜味的生物碱：甜菜碱生物碱碱性大小的因素

有颜色的生物碱：小槃碱（黄色）、蛇根碱（黄色）、小生物碱的碱性大小用碱

案红碱（黄色），药根碱红色。式解离常数PKb以及pKa（生

双熔点沸点：汉防己乙素。物碱的共腕酸的解离常数的

另外需注意生物碱的旋光性受多种因素的影响，如溶剂、负对数）表示，pKa大，生

pH值、生物碱存在状态等。同时生物碱的旋光性影响其生理活物碱的碱性强。此处需要注

性，通常左旋体的生理活性强于右旋体。意、pKa、pKb、Ka、Kb四者之

生物碱一中药化学（四）间的相互关系，它们与牛.物

四.生物碱的溶解性碱碱性大小的关系为：pKa

1）亲脂性生物碱（大多数是叔胺碱却仲胺碱）易溶于亲脂大、pKb小、Ka小、Kb大,生

性有机溶剂（如氯仿、乙醛），可溶于醇类溶剂，难溶于水；物碱的碱性强，反之则弱。

生物碱盐难溶于亲脂性有机溶剂，可溶于醇类溶剂，易溶于影响生物碱碱性大小的

水。例外：吗啡碱难溶于氯仿和乙酸，石蒜碱难溶于有机溶剂因素包括：

而易溶于水，喜树碱不溶于一般有机溶剂而溶于酸性氯仿。1）N原子的杂化方式：

2）亲水性生物碱主要指季较碱和某些氮、氧化合物的生物SP3>SP2>SP,因此，季胺

碱（氧化苦参碱）这些生物碱可溶于水，甲醇，乙醇，难溶于碱〉N烷杂环〉脂肪胺>芳

亲酯性溶剂，小分子生物碱是双溶（麻黄碱，烟碱），酰胺类香胺比”杂芳环〉酰胺七

生物碱（秋水仙碱咖啡碱）可溶于水。毗略

3）季钺型生物碱难溶于亲脂性有机溶剂，可溶于醇类溶2）电效应：诱导效应:

剂，易溶于水、酸水、碱水。烷基呱塞的供电子诱导效应

4）一些小分子生物碱既可溶于水，也可溶于氯仿，如麻黄

使碱性增强：茶基、堪基、提取方法原理纯化注意事项

酯基、醛基、羟基、双键（含k提取物中水溶性杂质较多，需要

使脂溶性

双键或氧原子的基团）的吸用强酸性阳亶/交换树脂或有机溶

生物诚转

电子诱导效应使减性降低。峻水提取（0.5V1%硫峻剂萃取纯化，

化为生物

共桅效应：脏基的供电子诱溶液）

减盐溶于

导效应使碱性增强，其它使比如用稀硫酸溶液从黄连中提取小

水

大部分共规效应使碱性降槃*

低，其中苯胺型、酰胺型生相似相提取物中脂咨性杂质较多，可用酸

物碱碱性降低明显，如胡椒溶，生物水-碱化亲脂性溶剂萃取进行纯化.

碱、秋水仙碱、咖啡碱：烯辞类溶剂提取（甲醉、碱盐及其

胺型生.物碱大部分碱性降，醇）盐都能溶如用乙醇从双防己中提取汉防已喊.

低，个别碱性增强，如蛇根1K；

碱。苴若城〉山葭若碱（羟

基取代）＞东苴若碱（环氧应先使生物减转换成游离生物碱：可

取代）。相似相用石灰乳、/酸钠、稀氨水等湿涧药

3）空间效应：碱性降低，亲脂性溶剂萃取（氯仿、溶：亲脂11

如叔胺碱的碱性一般弱于仲苯）（嘴化有机溶剂萃性生物如用甲莘从麻黄中提取麻黄生物碱,

胺碱。苴若碱山苴若碱东蔗取）能溶于亲麻黄碱具有挥发性还可用水蒸气蒸

若碱，甲基麻黄碱（叔氨）脂性溶剂储法提取

的碱性小于麻黄碱（仲胺）

即是因为这个缘故。七、生物碱的分离

4）氢键效应：形成分子1.不同类别生物碱分离

内氢键，氮上的质子不易脱将总生物碱按碱性强弱、酚性有无以及是否水溶性初步分离。

去，碱性增强，如麻黄碱的总生物减加酸水溶解、过滤，用氯仿萃取，最终分成非酚性弱

碱性小于伪麻黄碱，钩藤碱碱性生物碱、酚性弱碱性生物碱、非酚性叔额碱、酚性叔氨碱、

＞异钩藤碱。水溶性生物碱。

六.生物碱沉淀反应2.利用碱性差异进行分离

1）沉淀反应：1）PH梯度萃取法

试剂适用对象方法举例

KBI14(Dragendorff)橘红色至黄色无定形沉淀分离总碱中有多种生物将总生物减溶于亲脂性有自若碱和东能林破

K2HgM(Mayer)白色沉淀做单体、而且各单体碱机溶剂，以不同碱性缓冲（环氯取代）的分

硅铝酸(Bertrad)白色或淡黄色性不同的混合生物减的液依PH由高至低依次萃离，用碳酸氢钠碱

KI-12(Wagner)红棕色无定形沉淀分离取,生物碱可按碱性由强化，用有机溶剂萃

苦味酸2-4-6三硝菸苯酚Ukiger）黄色沉淀即苦味酸生物碱盐至弱先后成盐依次被萃取取,得到东前若碱,

雷氏铉盐（硫第酸格钱）红色沉淀或结品而分离，分别碱化后以亲再用氮水碱化,氯

2）反应条件：稀酸水或稀醇性溶液。脂性有机溶剂萃取即可。仿萃取，得到苴若

3）假阳性：蛋臼质、多肽、完基酸、鞍质等可引起假阳性，需做。

净化。净化方法为酸水提取液碱化后氯仿萃取，氯仿萃取液再

用酸水萃取，取酸水萃取液进行沉淀反应。将生物碱溶于酸水逐步加

4）假阴性：麻黄碱、咖啡碱、吗啡与多数生物碱沉淀试剂不能健使PII由低至高，每谢

发生沉淀反应。•次PH,即用亲脂性仃机

5）应用：生物碱提取、分离、纯化；生物碱检识（薄层或纸层溶剂萃取，则各单体生物

色谱显色剂）。碱依碱性由弱变强先后成

6）对生物碱的有无定性，应用三种以上试剂分别进行反应，均盐依次被萃取出来而分

阳性或均阴性有可信性。*

六、生物碱的提取

2）简单萃取法：对于碱性有较大差别的两种生物碱，可采用简极性的生物碱：以水为固定相的薄层色谱，用于分

单萃取法分离。高水溶性生物碱，可获得较好的分离效果。

3.利用溶解度的差异进行分离3、纸色谱：与薄层色谱一样。

1）游高总生物碱的分离4.HPLC,

2）利用生物碱盐的溶解度不一样分离5.气相色谱

汉防己甲素与乙素的分离汉防己甲素易溶于冷米而与乙素分离九.苦参生物碱

苦参阅与氧化苦参碱分离苦参生物碱溶于乙储而氧化苦参碱不溶进（1）结构类型

而分离双碉哌咤类噪喏利西定类生物碱，苦参所含生物碱主要是苦参

麻黄碳和伪麻货减的分离草酸伪麻黄碱水溶性大于草酸麻黄碱碱和氧化苦参碱。此外还含有羟基苦参碱、N-甲基金雀花碱、

4.利用特殊官能团进行分离吗啡e安那吉喊、巴普叶碱和去氢苦参碱（苦参靖碱）等。分子中均

利用酚性生物瞒溶于NanH溶液可与此他生物碳分离.有2个氮原子，•个是叔胺氮，一个是酰胺氮。

利用酚性生物减溶于Naoll溶液可与其他生物碱分离，（2）理化性质性状：苦参碱aB丫为结晶，6为液体，常见

含内酯或内酰胺的牛•物城溶于热喊性溶液，与其也生物域进喜树明的a苦参碱，氧化苦参碱为无色正方体结晶。

行分离.