分析化学实验课后部分习题答案

实验一阳离子第一组（银组）的分析

思考题,

心1.沈淀第一组阳离子为什么要在酸

性溶液中进行？若在碱性条件下进行，

将会发生什么后果？

答：在系统分析中，为了防止易水

解离子的水解生成沉淀而进入第一组，

所以沉淀第一组阳离子时要在酸性溶液

中进行。若在碱性条件下进行，第一组

以后的大部分阳离子将生成沉淀，这样

就不到分离的目的。

2.向未知溶液中加入第一组组试剂

HC1时，未生成沉淀，是否表示第一组

阳离子都不存在？

答：向未知试液中加入第一组组试

剂时，未生成沉淀，只能说明Ag+,Hg22+

不存在，而不能说明Pb2+不存在,因为

当次液中Pb?+的浓度小于lmg・m「，或温

度较高时，Pb2+将不在第一组沉淀，而进

入第二组。

山泉以KI代替HC1作为第一组组

试剂，将产生哪些后果？

答：如果以KI代替HC1作为第一组

组试剂时，酸度太小，第二组易水解的

阳离子将水解进入第一组，达不到分离

的目的。另外具有氧化性阳离子将与r

发生氧化还原反应，使这些离子的浓度

降低不能鉴出。

实验二阳离子第二组（铜锡组）的分

析

思考题.

心1.沉注本组硫化物时，在调节酸度上

发生了偏高或偏低现象，将会引起

哪些后果？

答：沉淀本组硫化物，若酸度偏低

时，第三组阳离子Zn2+将生成ZnS沉

淀进入第二组。若酸度偏高时，本组的

Cd2+不生成硫化物沉淀而进入第三组。

2.在本实验中为沉淀硫化物而调节

酸度时，为什么先调至0.6molLiHCl酸

度，然后再稀释一倍，使最后的酸度为

0.2mol-L1?

答：因As（m）的硫化物完全沉淀需

在0.6mol-L^HCl酸度的硫化物

完全沉淀需在0.2mol-L^HCl酸度下。因

此为了使本组离子完全生成硫化物沉淀

而与第三组阳离子分离，所以在调节酸

度时,先调至0.6mol-L^HCl酸度，然后

再稀释一倍，使最后的酸度为0.2

molL-1o

3.以TAA代替H2S作为第二组组试

剂时，为什么可以不加H2O2和NHH?

答：以TAA代替H2S作为第二组组

试剂时，因TAA在90℃及酸性溶液中，

可在沉淀时间内将As(V)还原为As(III),

故不需另加NH4IO另因TAA在碱性溶

液中加热时，可生成一部分多硫化物，

多硫化物具有氧化性，可将Sn(II)氧化为

Sn(IV),故不需要加H2O2。

4.已知某未知试液不含第三组阳离

子，在沉淀第二组硫化物时是否还要调

节酸度？

答：因As(ni)的硫化物完全沉淀酸

度需0.6在此酸度下，本组大部

分离子不能完全生成硫化物沉淀，若酸

度在低于0.2moll」时,本组Cd?+的硫

化物沉淀完全，但As(m)的硫化物不沉

淀，因此未知液若不含第三组阳离子时，

为了使第二组阳离子沉淀完全，还需要

调节酸度

5.赢试夜中碑、睇、锡高低价态的

离子存在，试说明它们在整个体系分析

过程中价态的变化。

答：在用HC1沉淀第一组阳离子时，

神、睇、锡的高低价因子均以阴离子存

在，也有少量简单阳离子。在用TAA作

沉淀剂时，As(V)被还原为As(III),Sb(V)

也被还原为Sb(III)0而Sn(II)被溶液中的

多硫化物氧化为Sn(IV)。在鉴定时,Sb(III)

被锡还原为Sb,Sn(IV)被铁还原为

Sn(II),Sn(II)又被Hg2+氧化为Sn(IV)。

实验三阳离子第三组（铁组）的分析

思考题・

心1.在系统分析中，沉淀本组离子时可

否用Na2s代替（NHQ2S?

答：在系统分析中不能用Na2s代替

（NH4）2S，因Na2S的碱性比（NH4）2S的

碱性强。若pH=10.7时第四组的Mg2+就

要沉淀进入本组沉淀中。

2.用（NHJS或TAA沉淀本组离子

为什么要加足够的NH4C1?

答：用（NH'S或TAA沉淀本组离

二乙时，只肴在pH=9.0的酸度条彳牛卞才能

生成硫化物和氢氧化物沉淀与第四组阳

离子分离。但是，由于在反应过程中随

着沉淀的生成，会使pH降低，为了保持

pH=9.0和防止Mg2+析出沉淀，应加入足

能的NH4C1而与NH3-H2O形成稳定的缓

冲体系。加入NH4cl还可防止硫化物形

成胶体。

3.在系统分析中，本组硫化物沉淀生

成后，与母液放置过夜才离心沉降，是

否可以？

答：在系统分析中，本组硫化物沉

淀生成后，若要继续鉴定第四组阳离子,

就应立即离心分离，离心液（含第四组

阳离子）中应加浓HAc酸化，并加热除

去H2S,否则S?-在碱性溶液中易氧化为

SCU》，使第四组中的Ba2+、Sr2+等生成

硫酸盐沉淀而丢失。所以本组硫化物沉

淀生成后，不能与母液放置过夜。

4.以6molLiHNC）3溶解本组沉淀

时，为什么加KN02或KC103晶粒少许

可以加速溶解？

答：以6mol・L-iHNC）3溶解本组沉淀

时，加KN02或KCIO3少许，可加速沉

淀溶解，这主要是因为发生了氧化还原

反应，破坏了M2++S2-==MSJ平衡，降低

了S2-浓度，使反应向左进行，从而加速

了沉淀的溶解。

5.已知NiS、CoS在0.3mol,L/HCl

溶液中不能被H2S沉淀，但为什么生成

的NiS、CoS又难溶于

答:NiS、CoS在0.3m答L“HC1溶

液中不被H2s沉淀，但在低酸度下生成

沉淀后，又不溶于这是由

于NiS、CoS能以不同变体存在的缘故,

初形成的沉淀是a体，放置或加热很快

变为0体（Ni2s3、Co2s3）。因而不溶于

ImolL^HCL

实验四阳离子第四组（钙钠组）的分

析

思考题.

“1定系统分析中，引起第四组中二价

离子丢失的可能原因有那些？

答：①在沉淀第三组阳离子时，如果

酸度控制不当，或分离过第三组阳离

子后的溶液末及时处理，S2-被氧化为

S04?.而使第四组中二价离子沉淀而

丢失。②沉淀二价离子需要足够的

CO32-离子，若酸度控制不当，CO2-W

子浓度降低，二价离子不在本组沉3淀

而丢失。

2.以K2C1O4试法鉴定Ba2+时，为什

么要加HAc和NaAc?

答：在用K2C1O4鉴定Ba?*时，为了

使Ba?*生成BaCrO4黄色沉淀而S1+不生

成SrCrCU沉淀,溶液的pH值应在4〜5。

加入HAc和NaAc使其形成缓冲溶液，

以控制这一酸度。

3.以镁试剂鉴定Mg2+时，在以

（NH）S消除干扰离子的手续中，如果加

幅不4足2，将产生什么后果？

答：以镁试剂鉴定镁时，许多重金

属离子有干扰，要加入（NHAS以消除，

若加入量不足，干扰离子除不完全，它

们在碱性溶液中生成氢氧化物沉淀，这

些沉淀由于本身的颜色或者由于吸附试

剂而显色等而对鉴定Mg2+造成干扰。

实验五阴离子的分组和初步试验

心1症阴离子分组试剂中，

⑴BaCb试验得出否定结果，能否将

第一组阴离子整组排除？

答：BaCb试验得出否定结果，不

能将第一组阴离子整组排除。因SO2

与Ba'+生成的BaS2C)3沉淀溶解度较2大3，

只有当S2O32-浓度大于4.5mg.m「时，才

能析出沉淀。而且BaSzOs还容易形成过

饱和溶液析出。

(2)AgNCh试验得出肯定结果，能否

认为第二组阴离子中至少有一种存在？

答：因为S2O32一的浓度较小时，它

不在第一组沉淀，而可能在第二组中与

Ag+生成Ag2s沉淀，所以当AgNO试验

得出肯定寤果时，不能认为第二组3阴离

手中至少有一师在在。

2.在氧化性还原性试验中，

(1)以稀HNO代替稀H2sCU在

酸化试液是否可以？3:

答：因HNO3具有氧化性，酸化时

2

能使S'S2O3\S031「氧化，所以不

能用HN03代替H2SO4酸化。

(2)以稀HC1代替稀H2SO4是否

可以？

答：因大量C「存在时，在酸性

条件下，可使KMnCU褪色，所以不能用

HC1代替H2s。4酸化。

(3)以浓H2SO4作酸化试液是否

可以？

答：因浓H2SO4具有氧化性，所

以不能用来酸化试液。

3.下列各组溶液,在各项初步试验中

将有怎样的表现？

Ba

clb

AgNKI-KMn12-淀

中

离稀淀粉粉

性o3o4

子HS（稀（稀（稀（稀

2或

HNHSHSHS

O4弱222

o）0）o）0）

碱3444

>

so++

类2-TJ

3

cr

组

Ac

SO+

2-J

第TI

s2-

1NO

3

+

第+

三

组

NO

3

-

Ac

PO

T

第J

3-

4

四J

组CO

2-

3

Ac

实验

分析

定量

习

量练

平称

析天

一分

实验

题,

思考

，为什

物时

称量

码和

码、圈

减起

办口

么必须关闭天平？

答：天平的灵敏度在很大程度上取

决于三个玛瑙刀口的质量。若刀口不锋

利或缺损，将会影响称量的灵敏度，因

此，在加减祛码、取放物体时，必须关

闭天平，使玛瑙刀和刀承分开，以保护

玛瑙刀口。

2.分析天平的灵敏度越高，是否称量

的准确度就越高？

答：分析天平的灵敏度越高，并非

称量的准确度就越高。因为太灵敏，则

达到平衡较为困难，不便于称量。

3.递减称量法称量过程中能否用小

勺取样，为什么？

答：递减称量法称量过程中不能用

小勺取样，因为称量物有部分要沾在小

勺上，影响称量的准确度。

4.在称量过程中，从投影屏上观察到

标线已移至100分度的右边，此时说明

左盘重还是石盘重？

答：在称量过程中，从投影屏上观

察到标线已移至100分度的右边，此时

说明右盘重。

实验二滴定分析基本操作练习

思考题.

LHC1疝NaOH标准溶液能否用直

接配制法配制？为什么？

答：由于NaOH固体易吸收空气中

的CO2和水分，浓HC1的浓度不确定，

固配制HC1和NaOH标准溶液时不能用

直接法。

2.血制酸碱标准溶液时，为什么用量

筒量取HC1,用台秤称取NaOH（s）＞而

不用吸量管和分析天平？

答：因吸量管用于标准量取需不同

体积的量器，分析天平是用于准确称取

一定量的精密衡量仪器。而HC1的浓度

不定，NaOH易吸收CO?和水分，所以

只需要用量筒量取，用台秤称取NaOH

即可。

3.标准溶液装入滴定管之前，为什么

要用该溶液润洗滴定管2〜3次？而锥形

瓶是否也需用该溶液润洗或烘干，为什

么？

答：为了避免装入后的标准溶液被

稀释,所以应用该标准溶液润洗滴管2〜

3次。而锥形瓶中有水也不会影响被测物

质量的变化，所以锥形瓶不需先用标准

溶液润洗或烘干。

4.滴定至临近终点时加入半滴的操

作是怎样进行的？

答：加入半滴的操作是:将酸式滴定

管的旋塞稍稍转动或碱式滴定管的乳胶

管稍微松动，使半滴溶液悬于管口，将

锥形瓶内壁与管口接触，使液滴流出，

并用洗瓶以纯水冲下。

实验三NaOH和HC1标准溶液的标定

思考题,

n口何介算称取基准物邻苯二甲酸

氢钾或Na2CO3的质量范围？称得太多

或太少对标定有何影响？

答：在滴定分析中，为了减少滴定

管的读数误差，一般消耗标准溶液的体

积应在20—25ml之间，称取基准物的大

约质量应由下式求得：

如果基准物质称得太多，所配制的

标准溶液较浓，则由一滴或半滴过量所

造成的误差就较大。称取基准物质的量

也不能太少，因为每一份基准物质都要

经过二次称量，如果每次有±0.1mg的误

差,则每份就可能有±0.2mg的误差。因

此，称取基准物质的量不应少于

0.2000g,这样才能使称量的相对误差大

于l%0O

2.溶解基准物质时加入20~30ml

水，是用量筒量取，还是用移液管移取？

力彳十么？

答：因为这时所加的水只是溶解基

准物质，而不会影响基准物质的量。因

此加入的水不需要非常准确。所以可以

用量筒量取。

3.如果基准物未烘干,将使标准溶液

浓度的标定结果偏高还是偏低？

答：如果基准物质未烘干，将使标

准溶液浓度的标定结果偏专。

4.用NaOH标准溶液标定HC1溶液

浓度时，以酚酉太作指示剂，用NaOH滴

定HC1,若NaOH溶液因贮存不当吸收

了CO?，问对测定结果有何影响？

答：用NaOH标准溶液标定HC1溶

液浓度时，以酚醐作为指示剂，用NaOH

滴定HC1,若NaOH溶液因贮存不当吸

收了CO2，而形成Na2co3,使NaOH溶

液浓度降低，在滴定过程中虽然其中的

Na2CO3按一定量的关系与HC1定量反

应，但终点酚献变色时还有一部分

NaHCC）3末反应，所以使测定结果偏高。

实验四钱盐中氮含量的测定（甲醛

法）

思考题.

［钱盐•中氮的测定为何不采用

NaOH直接滴定法？

答：因NH4+的K=5.6xlO10,其

CkaVlOt酸性太弱，所以a不能用NaOH

直接滴定。

2.为什么中和甲醛试剂中的甲酸以

酚醐作指示剂；而中和镂盐试样中的游

离酸则以甲基红作指示剂？

答：甲醛试剂中的甲酸以酚醐为指示

剂用NaOH可完全将甲酸中和，若以甲

基红为指示剂，用NaOH滴定，指示剂

变为红色时，溶液的pH值为4.4,而甲

酸不能完全中和。镂始试样中的游离酸

若以酚醐为指示剂，用NaOH溶液滴定

至粉红色时，镂盐就有少部分被滴定，

使测定结果偏高。

3.NH4HCO3中含氮量的测定，能否

用甲醛法？,

答：NH4HCO3中含氮量的测定不能

用甲醛法，因用NaOH溶液滴定时,HCOj

中的H+同时被滴定，所以不能用甲醛法

测定。

实验五混合碱的分析（双指示剂法）

思考题,

f论双箱示剂法测定混合碱组成的

方法原理是什么？

答：测混合碱试液，可选用酚醐和

甲基橙两种指示剂。以HC1标准溶液连

续滴定。滴定的方法原理可图解如下：

NaOH—加入甲基橙

V

2.采用双指示剂法测定混合碱,判断

下列五种情况下，混合碱的组成？

(1)Vi=0V2>0(2)Vj>0V2=0

(3)Vi>V2(4)V1W2(5)Vi=V2

_

①Vi=ov2>o时，组成为：HCO3

②VI>0V2=0时，组成为：OH

2

③V]>V2时，组成为：CO3+OH

2

④Vi<V2时，组成为：HCO3+CO3

2

⑤v尸V2时，组成为：CO3

实验六EDTA标准溶液的配制与标定

思考题,

[络合滴定中为什么加入缓冲溶

液？

答：各种金属离子与滴定剂生成络

合物时就应有允许最底pH宿,否则就不

能被准确滴。而且还可晶影响指示剂的

变色点和自身的颜色，导致终点误差变

大，甚至不能准确滴定。因此酸度对络

合滴定的影响是多方面的，需要加入缓

冲溶液予以控制。一

2.用Na2c。3为基准物。以钙指示

剂为指示剂标定EDTA浓度时，应控制

溶液的酸度为多大？为什么？如何控

制？

一答：用Na？Ch为基准物质，以钙指

示剂为指示剂标定EDTA浓度时，因为

钙指示剂与Ca2+在pH=12〜13之间能形

成酒红色络合物，而自身呈纯蓝色，当

滴定到终点时溶液的颜色由红色变纯蓝

色,所以用NaOH控制溶液的pH为12〜

13。

°3.以二甲酚橙为指示齐U，用Z/+标定

EDTA浓度的实验中，溶液的pH为多

少？

解：六次甲基四胺与盐酸反应为：

（CH）N+HCI==（CH）N+H+-cr

友26应4中盐酸的物质26的量：

-xl2x-^-=4.8xl0-3/?/o

51000

六次甲基四胺的物质的量：

---------10°°=1.43x1。-2加

1400

故六次甲基四胺过量。

缓冲体系中剩余六次甲基四胺的浓

度为：

2…00x--1--0-

10001>12>2

1405--------L2S0«0.30mol-r'

32

1000

六次甲基四胺盐的浓度为：

12

-xl12Ox------

10001

C„=、~~32=0.15moi•r

1000

根据一般缓冲溶液计算公式:

pH=(14-pK/J+lg*

0.30

14-8.85+lg

015

=545

（六次甲基四胺pKb=8.85）

4.络合滴定法与通碱滴定法相比，有

那些不同点？操作中应注意那些问题？

答：络合滴定法与酸碱滴定法相

比有下面两个不同点：

①络合滴定中要求形成的配合物

（或配离子）要相当稳定，否则不易得

到明显的滴定终点。

②在一定条件下，配位数必须固定

（即只形成一种配位数的配合物）O

实验七水的总硬度的测定

思考题.

“i.G么叫水的总硬度？怎样计算水

的总硬度？

答：水中Ca2\Mg2+的总量称为水

的总硬度。

计算水的总硬度的公式为：

(cV)EunxMCaOxl00Q

-1

(mg-L)水

(C—)ECTXXM—Ox]00(O)

2.为什么滴定Ca"?!!/总量时要

控制pH^lO,而滴定C22十分量时要控制

pH为12〜13?若pH>13时测Ca?+对结

窠有何影响？

答：因为漉定Ca2\M『+总量时要

用铭黑T作指示剂，铭黑T茬pH为8〜

11之间为蓝色，与金属离子祓成的配合

物为紫红色，终点时溶液为蓝色。所以

溶液的pH值要控制为10o测定Ca2+Ht,

要将溶液的pH控制至12-13,主要是

让完全生成Mg(OH)2沉淀。以保证

准确涮定Ca2+的恒星。在pH为12-13

间钙指示剂与Ca2+形成酒红色配合物，

指示剂本身呈纯蓝色，当滴至终点时溶

液为纯蓝色。但pH>13时，指示剂本身

为酒红色，而无法确定终点。

3.如果只有铭黑T指示剂，能否测

定Ca2+的含量？如何测定？

答：如果只有铭黑T指示剂，首先

用NaOH调pH>12,使Mg?+生成沉淀与

Ca2十分离，芬离Mg2+后的溶液用HC1调

pH=10,在加入氨座缓冲溶液。以铭黑T

为指示剂，用Mg—EDTA标准溶液滴定

Ca2+的含量。

实验八铅、例混合液中铅、钿含量的

连续测定

思考题.

心1,接本实验操作，滴定Bi3+的起始酸

度是否超过滴定Bi3+的最高酸度？滴定

至Bi3+的终点时，溶液中酸度为多少？

此时在加入10mL200gLi六亚四基四胺

后，溶液pH约为多少？

答：盘本实验操作，滴定Bi?卡的起

始酸度没有超过滴定Bi?+的最高酸度。

随着滴定的进行溶液pH^lo加入

10mL200g•1?六亚四基四胺后，溶液的

pH=5〜6。

2.能否取等量混合试液凉粉，一份控

制pHR.O滴定Bi3+,另一份控制pH为

5〜6滴定Bi"、Pb?+总量？为什么？

答：不能在pH为5~6时滴定Bi3\

Pb2+总量，因为当溶液的pH为5〜6时,

Bi?+水解，不能准确滴定。

3.滴定Pb2+时要调节溶选pH为5~

6,为什么加入六亚四基四胺而不加入醋

酸钠？

答：在选择缓冲溶液时，不仅要考

虑它的缓冲范围或缓冲容量，还要注意

可能引起的副反应。再滴定Pb2+时，若

用NaAc调酸度时，AM能与Pb2+形成络

合物，影响Pb2+的准确滴定，所以用六

亚四基四胺调酸度。

实验九铝合金中铝含量的测定

思考题.

心1.%什么测定简单试样中的A产用

返滴定法即可，而测定复杂试样中的

A产则须采用置换滴定法。

答：因试样简单，金属离子种类很

少，控制一定的条件，加入一定过量的

EDTA时只有AP+形成络离子,而过量的

EDTA才能准确被滴定。因复杂试样中

金属离子的种类较多，条件不易控制，

加入的EDTA不只是和A产反应，还要

和其它离子反应，所以就不能用剩余的

EDTA直接计算Al?卡的含量，还需要再置

换出与AF+络合的EDTA,因此测定复杂

试样中的AP+,则须采用置换滴定法。

2.用返滴定法测定简单试样中的

A产时，所加入过量EDTA溶液的浓度是

否必须准确？为什么？

答：加入的EDTA溶液的浓度必须

准确，如果浓度不准确就无法计算出与

A产反应的量。

3.本实验中使用的EDTA溶液要不

要标定？

答：本实验中采用置换滴定法测定

A产的含量，最后是用Zi?+标准溶液的体

积和浓度计算试样中A产的含量，所以

使用的EDTA溶液不要标定。

4.为什么加入过量的EDTA,第一次

用Z/+标准溶液滴定时，可以不计所消

耗的体积？但此时是否须准确滴定溶液

由黄色变为紫红色？为什么？

答：因第一次是滴定过量的EDTA

后，也即未与A产反应的EDTA,所以可

以不计体积。但必须准确滴定溶液由黄

色变为紫红色，否则溶液中还有剩余

EDTA,使结果偏高。

实验十高镒酸钾标准溶液的配制和标

定

思考题.

心1血制KMnCU标准溶液时，为什么

要将KMnCU溶液煮沸一定时间并放置

双夫？配好的KMnO4溶液为什么要过

滤后才能保存？过滤时是否可以用滤

纸？

“答：因KMnCU试剂中常含有少量

MnO2和其它杂质，蒸储水中常含有微量

还原性物质它们能慢慢地使KMnCU还

原为MnO(OH)2沉淀。另外因MnO2或

MnO(OH)2又能进一步促进KMnCU溶液

分解。因此，配制KM11O4标准溶液时，

要将KMnC)4溶液煮沸一定时间并放置

数天，让还原性物质完全反应后并用微

孔玻璃漏斗过滤，滤取MnO2和

MnO(OH)2沉淀后保存棕色瓶中。

2.配制好的KM11O4溶液为什么要盛

放在棕色瓶中保护？如果没有棕色瓶怎

么办？

答：因和MnO2的存在能使

KMnCU分解，见光分解更快。所以.配制

好的KMnC)4溶液要盛放在棕色瓶中保

存。如果没有棕色瓶，应放在避光处保

存。

3.在滴定时，KMnCU溶液为什么要

放在酸式滴定管中？

答：因KMnCU溶液具有氧化性，能

使碱式滴定管下端橡皮管氧化，所以滴

定时,KMnO4溶液要放在酸式滴定管中。

4.用Na2c2O4标定KM11O4时候，为

什么必须在H2s。4介质中进行？酸度过

高或过低有何影响？可以用HNO3或

HC1调节酸度吗？为什么要加热到70~

80℃?溶液温度过高或过低有何影响？

答：因若用HCI调酸度时，cr具有

还原性，能与KM11O4作用。若用HNCh

调酸度时，HNCh具有氧化性。所以只能

在H2SO4介质中进行。滴定必须在强酸

性溶液中进行，若酸度过低KMnC)4与被

滴定物作用生成褐色的MnO(OH)2沉淀,

反应不能按一定的计量关系进行。在室

温下，KMnC)4与Na2c2O4之间的反应速

度慢，故须将溶液加热到70〜80℃,但

温度不能超过90℃,否则Na2c2O4分解。

5.标定KMnCU溶液时，为什么第一

滴KMnCU加入后溶液的红色褪去很慢，

而以后红色褪去越来越快？

答：因与KMnO4Na2C2O4的反应速

度较慢，第一滴KMnCU加入，由于溶液

中没有Mi?+,反应速度慢，红色褪去很

慢，随着滴定的进行，溶液中M/+的浓

度不断增大，由于M/+的催化作用，反

应速度越来越快，红色褪去也就越来越

快。

°6.盛放KMnCU溶液的烧杯或锥形瓶

等容器放置较久后，其壁上常有棕色沉

淀物，是什么？此棕色沉淀物用通常方

法不容易洗净，应怎样洗涤才能除去此

沉淀？

答：棕色沉淀物为MnO2和

MnO(OH)2,此沉淀物可以用酸性草酸和

盐酸羟胺洗涤液洗涤。

实验十一高镒酸钾法测定过氧化氢的

含量

思考题.

心1.由高镒酸钾法测定H2O2时，能否

用HNO3或HC1来控制酸度？

答:用高镒酸钾法测定H2O2时，不

能用HC1或HNO3来控制酸度，因HC1

具有还原性，HN03具有氧化性。

2.用高镒酸钾法测定H2O2时，为何

不能通过加热来加速反应？

答：因H2O2在加热时易分解，所以

用高镒酸钾法测定H2O2时，不能通过加

热来加速反应。

实验十二软镒矿中M11O2含量的测定

思考题.

心1%什么MnOz不能用KM11O4标准

溶液直接滴定？

答：因MnC)2是二种较强的氧化剂,

所以不能用KMnC)4标准溶液直接滴定。

2.用高镒酸钾法测定软镒矿中的

MnOz的含量时，应注意控制哪些实验条

件？如控制不好，将会引起什么后果？

答：应以H2SO4控制溶液酸度，酸

度不能过低，否则KMnO4生成

MnO(OH)2沉淀。溶液的温度应控制在

70~80℃,若超过90℃易引起Na2c2O4

分解。

实验十三SnC12-HgCl2-K2Cr2O7法测

定铁矿石中

铁的含量(有汞法)

思考题.

心1.在预处理时为什么SnCb溶液要趁

热逐滴加入，而HgCl2溶液却要冷却后

一次加入？

答：用SnCk还原Fe3+时，溶液的温

度不能太低，否则反应速度慢，黄色褪

去不易观察，使SnCb过量太多不易除

去。在热溶液中，Hg2+可能氧化Fe?+引

起误差，故在加入HgCl前溶液应冷却

至室温。2

土姝滴加前加入H3PO4的作用是什

么？加入H3PO4后为什么要立即滴定？

答：因随着滴定的进行，Fe(III)的浓

度越来越大，FeCL的黄色不利于终点的

观察，加入H3PO4可使Fe3+生成无色的

-

Fe(HPO4)2络离子而消除。同时由于

Fe(HP0)2的生成，降低了Fe3+/Fe2+电对

的电位，使化学计量点附近的电位突跃

增大，指示剂二苯胺磺酸钠的变色点落

入突跃范围之内，提高了滴定的准确度。

在H3PO4溶液中铁电对的电极电位降

低，Fe?+更易被氧化，故不应放置而应立

即滴定。

实验十四SnCl2-TiCl3-K2Cr2O7法测

定铁矿石中

铁的含量(无汞法)

思考题.

心1次预处理时为什么SnCb溶液要趁

热逐滴加入？

答：用SnCb还原Fe3+时，溶液的温

度不能太低，否则反应速度慢，黄色褪

去不易观察，易使SnCb过量。

2.在预还原Fe(Ul)室Fe(II)时，为什

么要用SnCb和TiCh两种还原剂？只使

用其中一种有什么缺点？

答：定量速原Fe(III)时,不能单独

用SnCl因SnCl不能还原W(VI)至

W(V),无2o法指示预2还原终点，因庇无法

准确控制其用量，而过量的SnC12又没有

适当的无汞法消除，但也不能单独用

TiCb还原Fe(III),因在溶液中如果引入

较多的钛盐，当用水稀释时，大量Ti(IV)

易水解生成沉淀，影响测定。故只能采

用SnCk-TiCb联合预还原法。

3.在滴定前加入H3PO4的作用是什

么？加入H3PO4后为什么立即滴定？

答：因随着滴定的进行，Fe(III)的浓

度越来越大，FeCL的黄色不利于终点的

观察，加入H3PO3可使Fe3+生成无色的

-

Fe(HPO4)2络离子而消除。同时由于

Fe(HP0)2的生成，降低了Fe3+/Fe2+电对

的电位，使化学计量点附近的电位突跃

增大，指示剂二苯胺磺酸钠的变色点落

入突跃范围之内，提高了滴定的准确度。

在H3PO4溶液中铁电对的电极电位降

低，Fe?+更易被氧化，故不应放置而应立

即滴定。

实验十五L和Na2s2O3标准溶液的配

制及标定

思考题.

“1而何配制和保存12溶液？配制12

溶液时为什么要滴加KI?

答：因b微溶于水而易溶于KI溶液

中，在稀的KI溶液中溶解也很慢，故配

制时先将12溶解在较浓KI的溶液中，最

后稀释到所需浓度。保存于棕色瓶中。

2.如何配制和保存Na2s2O3溶液？

答：水中的C02＞细菌和光照都能

使其分解，水中的氧也能将其氧化。故

配制Na2s2O3溶液时，先将蒸储水煮沸,

以除去水中的CC)2和。2,异杀死细菌；

冷却后加入少量Na2co3使溶液呈弱碱

性以抑制Na2s2O3的分解和细菌的生长。

保存于棕色瓶中。一

3.用K2Cr2O7作基准物质标定

Na2s2O3溶液时，为什么要加入过量的

KI和HC1溶液？为什么要放置一定时间

后才能加水稀释？为什么在滴定前还要

加水稀释？

答：为了确保KzCnO7反应完全，

必须控制溶液的酸度为

OZO/moLfHCl溶液，并加入过量KL

KzCnO与KI的反应需一定的时间才能

进行得比较完全，故需放置5min后在加

水稀释，降低酸度，以防止Na2s2O3在

滴定过程中遇强酸而分解。

4.标定b溶液时，既可以用Na2s2O3

滴定12溶液，也可以用12滴定Na2s2。3

溶液，且都采用淀粉指示剂。但在两种

情况下加入淀粉指示剂的时间是否相

同？为什么？

答：如果用Na2s2。3滴定12溶液，

因淀粉吸附12,所以应滴定至溶液呈前

黄色时再加入淀粉指示剂。如果用12滴

定Na2s2。3溶液时，应提前加入淀粉，

否则易滴过量。

实验十六间接碘量法测定铜盐中的铜

思考题,

心1.未实验加入KI的作用是什么？

答：本实验中的反应式为：

2Cu2++5r=2CuI1+1~

2S2O^~+I-=S4O^~+3r

从上述反应可以看出，r不仅是Cu2+

的还原剂，还是Cu+的沉淀剂和r的络合

剂。

2.本实验为什么要加入NH4SCN?

为什么不能过早地加入？

答：因Cui沉淀表面吸附12,这部

分12不能被滴定，会造成结果偏低。加

入NH4SCN溶液，使Cui转化为溶解度

更小的CuSCN,而CuSCN不吸附b从

而使被吸附的那部分b释放出来，提高

了测定的准确度。但为了防止b对SCN

的氧化，而NH4SCN应在临近终点时加

入。

3.若试样中含有铁,则加入何种试剂

以消除铁对测定铜的干扰并控制溶液

pH值。

答：若试样中含有铁，可加入

3+

NH4HF2以掩蔽Feo同时利用HF—F

的缓冲作用控制溶液的酸度为pH=3-4。

实验十七碘量法测定葡萄糖的含量

思考题,

心什Z在氧化微葡萄糖时滴加NaOH

的速度要慢，且加完后要放置一段时

间？而在酸化后则要立即用Na2s2O3标

准溶液滴定？

答：10一在氧化微葡萄糖时滴加

NaOH的速度要慢，否则过量的10一还来

不及和葡萄糖反应就歧化为氧化性较差

的一，可能导致葡萄糖不能完全被氧

化。在碱性溶液中生成的1。3-和r在酸化

时又生成12,而12易挥发，,所以酸化后

要立即滴定。

实验十八可溶性氧化物中氯含量的测

定（莫尔法）

思考题,

“1面制好的AgN03溶液要贮于棕色

瓶中，并置于暗处，为什么？

答：AgNC）3见光分解，故配制好的

AgNO3溶液要保存于棕色瓶中,并置于

暗处'

2.做空白测定有何意义？

答：做空白测定主要是扣除蒸镭水

中的cr所消耗AgNO标准溶液的体积。

使测定结果更准赢3,

3.能否用莫尔法以NaCl标准溶液直

接滴定Ag；?为什么？

答：英尔法不适用于以NaCl标准溶

+

液直接滴定AgO因为在Ag+试液中加入

指示剂KC1O4后,就会立即析出Ag2CrO4

沉淀。用NaCl标准溶液滴定时,A&CrCU

再转化成的AgCl的速度极慢，使爹点推

迟。

4.K2Cr2O7溶液的浓度大小或用量多

少对测定结果有何影响？

答：K2Cr2O7的浓度必须合适，若太

大将会引起终点提前，且。限本身的黄色

会影响终点的观察；若太小又会使终点

滞后，都会影响滴定的准确度。根据计

算，终点时蜀限的浓度约为5XIO3mol/L

为宜。

实验十九银合金中银含量的测定（佛

尔哈德法）

思考题,

心1疝佛尔哈德法测定Ag+,滴定时为

什么必须剧烈摇动？

答：用佛尔哈德法测定Ag+时，为

防止AgSCN对Ag+的吸附，而造成终点

误差，所以在滴定时要剧烈摇动

2.佛尔哈德法能否采用FeCh作指示

剂？

答：因在直接滴定时，C「与溶液中

被滴定的Ag+生成APCI近淀。在返滴定

法中，如果用FeCh作指示剂时，给溶液

带进了C1，在这两种情况下都造成了终

点误差，所以佛尔哈德法不能采用FeCh

作指示剂。

3.用返滴定法测定cr时，是否应该

剧烈摇动？为什么？

答：用返滴定法测定cr时，不应该

剧烈摇动。因为AgSCN的溶解度比大，

当剩余的Ag+被滴定完毕后，过量SCN-

的与AgCl爰生沉淀转化反应，使AgCl

继续溶球，终点红色推迟出现。如窠剧

烈摇动就会增大上述现象的发生，因此

不能剧烈摇动

实验二十领盐中领含量的测定(沉淀

重量法)

思考题.

心1.加淀BaSO4时为什么要在稀溶液

中进行？不断搅拌的目的是什么？

答：沉淀BaSC)4时要在稀溶液中进

行，溶液的木目对饱和度不至太大，产生

的晶核也不至太多，这样有利于生成粗

大的结晶颗粒。不断搅拌的目的是降低

过饱和度，避免局部浓度过高的现象，

同时也减少杂质的吸附现象。

2.为什么沉淀BaSO4时要在热溶液

中进行，而在自然冷却后进行过滤？趁

热过滤或强制冷却好不好？

答：沉淀要在热溶液中进行，使沉

淀的溶解度略有增加，这样可以降低溶

液的过饱和度，以利于生成粗大的结晶

颗粒，同时可以减少沉淀对杂质的吸附。

为了防止沉淀在热溶液中的损失，应当

在沉淀作用完毕后，将溶液冷却至室温,

然后再进行过滤。

3.洗涤沉淀时，为什么用洗涤液要少

量、多次？为保证BaSC)4沉淀的溶解损

失不超过0.1%,洗涤沉淀用水量最多不

超过多少毫升/

答：为了洗去沉淀表面所吸附的杂

质和残留的母液，获得纯净的沉淀，但

洗涤有不可避免的要造成部分沉淀的溶

解。因此，洗涤沉淀要采用适当的方法

以提高洗涤效率，尽可能地减少沉淀地

溶解损失。所以同体积的洗涤液应分多

次洗涤，每次用15-20mL洗涤液。

4.本实验中为什么称取0.4-0.5g

BaCl2-2H2O试样？称样过多或过少有徉

么影响？

答：如果称取试样过多，沉淀量就

大，杂质和残留母液难洗涤；称取试样

过少，沉淀量就少，洗涤造成的损失就

实验二1合金钢中银含量的测

定（丁二酮的重量法）

思考题.

“L亍二酮月亏重量法测定镇时，应注意

哪些沉淀条件？为什么？本实验与

BaSO4重量法有哪些不同之处？通过本

实验，你对有机沉淀剂的特点有哪些认

识？

八・答：洗涤条件为：小加入酒石酸掩蔽

Cu2\Fe3\Cr3+；2控制溶液pH为8-9。

若RH过高，除D?-较多外，Ni?+与氨形

成银氨络离子，使丁二酮月亏银沉淀溶解;

3水浴控制温度至70〜80℃,可减少

Cu2\Fe3+共沉淀。

本实验只需沉淀过滤、洗涤、烘干再

称量。而BaSCU法还需要炭化、灼烧。

有机沉淀剂：1.选择性好；2.沉淀的溶

解度小，有利于被测组分的沉淀完全；

3.沉淀的极性小，吸附杂质少，易获得较

纯净的沉淀;4.沉淀称量形式的摩尔质量

大，有利于减少称量误差，提高分析结

果的准确度；又由于沉淀的组分恒定，

经烘干后称量，简化了重量分析的操作。

2.加入酒石酸的作用是什么？加入

过量沉淀剂并稀释的目的何在？

答：加入酒石酸是为了掩蔽Cu2\

33+

Fe\CrO因Ci?+和C产与丁二酮月亏生

成可溶性配合物，不仅会多消耗沉淀剂

而且共沉淀现象也很严重。因此，可多

加入一些沉淀剂并将溶液稀释。

实验二十二纯铜中锡的共沉淀分离

及含量的测定

思考题.

心1点用共沉淀现象对微量组分进行

分离和富集的优点有哪些？本实验中无

机共沉淀剂MnO(OH)2的作用机理是什

么