热点题型18 限定条件下同分异构体的书写

热点题型18限定条件下同分异构体的书写

1.

常见的限制条件总结（1）以官能团特征反应为限定条件反应现象或性质思考方向（有机物中可能含有的官能团）溴的四氯化碳溶液褪色碳碳双键、碳碳三键酸性高锰酸钾溶液褪色碳碳双键、碳碳三键、醛基、苯的同系物等遇氯化铁溶液显色、浓溴水产生白色沉淀酚羟基反应现象或性质思考方向（有机物中可能含有的官能团）生成银镜或砖红色沉淀醛基或甲酸酯基或甲酸与钠反应产生H2羟基或羧基遇碳酸氢钠产生CO2羧基既能发生银镜反应又能在NaOH溶液中水解甲酸酯基能发生催化氧化，产物能发生银镜反应伯醇（—CH2OH）（2）以核磁共振氢谱为限定条件确定氢原子的种类及相对数目，从而推知有机物分子中有几种不同类型的

氢原子以及它们的数目。①有几组峰就有几种不同化学环境的氢原子。②根据其峰面积比例可判断有机物中不同化学环境氢原子的最简比例

关系。③若有机物分子中氢原子个数较多但吸收峰的组数较少，则该分子对称性

高或相同的基团较多。2.

隐含的限定条件——有机物分子的不饱和度（Ω）（1）根据有机物分子式计算不饱和度（Ω）

特别提醒：在计算不饱和度时，若有机化合物分子含有卤素原子，可将其

视为氢原子；若含有氧原子，则不予考虑；若含有氮原子，就在氢原子总

数中减去氮原子数。3.

限定条件下同分异构体的书写步骤第一步：依据限定条件，推测“碎片”（原子、基团）的结构；第二步：摘除“碎片”，构建碳骨架；第三步：按照思维的有序性组装“碎片”，完成书写。

（1）（2025·云南高考18题节选）写出一种满足下列条件的L

（

）的同分异构体的结构简式

⁠

⁠（不考虑立体异构）。①能与FeCl3发生显色反应；1

mol该物质与足量NaOH溶液反应，消耗3

mol

NaOH。②核磁共振氢谱显示6组峰，且峰面积比为9∶2∶2∶2∶1∶1。③含有酯基和氨基（或取代的氨基，—NR″R‴，R″和R‴可以是H或烃基）。［或

］解析：L结构简式为

，分子中不饱和度为5，碳原子数为12，氧原子数为3，氮原子数为1，满足下列条件：能与FeCl3发生显色反应，说明其含有酚羟基，苯环占了4个不饱和度，说明其余结构还剩余1个不饱和度，1

mol该物质与足量氢氧化钠反应，消耗3

mol

NaOH，则其结构中应含有酚羟基形成的酯基，刚好消耗1个不饱和度，结构中含有氨基，且核磁共振氢谱为9∶2∶2∶2∶1∶1，说明其含有三个等效的甲基，其核磁共振氢谱没有出现3，说明不含有单独的甲基，满足条件的结构简式为

、

。（2）（2025·重庆高考18题节选）G（C10H10O2）的同分异构体同时满足

以下条件的有

种（不考虑立体异构）。（ⅰ）含

基团和环外的两个π键（ⅱ）不含—OH基团和sp杂化碳原子其中，核磁共振氢谱显示五组峰（峰面积比为3∶2∶2∶2∶1）的同分异

构体的结构简式为

⁠。10

1.

（1）（2025·河北高考18题节选）写出满足下列条件A（

）的芳

香族同分异构体的结构简式：

。（a）不与FeCl3溶液发生显色反应；

（c）核磁共振氢谱有三组峰，峰面积比为1∶1∶3；（d）芳香环的一取代物有两种。

（2）（2025·陕晋青宁高考18题节选）同时满足下列条件的B

（C4H9BrO）的同分异构体有

种（不考虑立体异构）。①含有两个甲基；②与钠反应产生氢气。5

解析：—C4H9有两种碳链，第1种：

和第2种：

，第1种2号和3号碳原子上氢原子的化学环境相同，1号和4号碳作为两个甲基，能与钠反应产生H2，则含有羟基，将羟基连在2号碳原子上，溴原子可以在2号碳原子上，也可以在3号碳原子上，共有2种；第2种1、2、3号碳原子上氢原子的化学环境相同，由于只能存在2个甲基，故其中一个碳原子上必须要连羟基或溴原子，让1号、3号碳作为两个甲基，在2号碳原子上连羟基，则2号、4号碳原子上可以连溴原子，有2种；若在4号碳原子上连羟基，则在2号碳原子上连溴原子，有1种，故共有5种符合条件的同分异构体。2.

（2024·安徽高考18题节选）有机物D（

）的同分异构体

中，同时满足下列条件的有

种（不考虑立体异构），写出其中一种

同分异构体的结构简式：⁠⁠⁠⁠

⁠

⁠

⁠。①含有手性碳②含有2个碳碳三键③不含甲基4

或

或

或

解析：D为

，分子式为C8H11N，不饱和度为4，根据②含2个

碳碳三键，不饱和度为4，结合①含手性碳原子和③不含甲基，则碳骨架

可以是

，还有1个—C3H6—（1个—CH2CH2CH2—或1个—

CH2—和1个—CH2CH2—）：a处或c处插—CH2CH2CH2—，有2种，但c处

插—CH2CH2CH2—时，不含手性碳原子，因此只有1种；a、b处分别插—

CH2—、—CH2CH2—，有1种；a、c处分别插—CH2—、—CH2CH2—，有1

种；a、c处分别插—CH2CH2—、—CH2—，有1种，共4种，分别

为

、

、

、

。3.

（2024·江西高考18题节选）有机物E（

）的消去产物

（C6H10O2）的同分异构体中，同时满足下列条件a、b和c的可能结构