分析化学 第6章 络合滴定 c - 混合离子选择滴定、络合滴定应用.ppt

1、混合离子体系实现选择性滴定的思路,M, N,分步滴定,掩蔽,选择滴定剂,3.7 混合离子的选择滴定,滴定方式的应用,一、 分步滴定,讨论：酸效应会影响配位反应的完全程度 但可利用酸效应以提高配位滴定的选择性,络合掩蔽 沉淀掩蔽 氧化还原掩蔽,例：EDTABi3+，Pb2+ lgKBiY=27.94 ，lgKPbY=18.04, pH=1时, lgY(H)=18.01； 调pH1时，EDTABi3+（Pb2+不干扰） 再调pH=56时，EDTAPb2+,(降低Nsp),(降低Nsp),(降低KNY), 滴定M时，N必然产生干扰。设法降低 值,有三种途径.,1.络合掩蔽法：利用络合反应降低或消除干

2、扰离子 例：EDTACa2+，Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽Fe2+和Al3+ 2.沉淀掩蔽法 例： Ca2+、Mg2+中Ca2+的测定，pH 12, Mg(OH)2 3.氧化还原掩蔽法 例：,二、 利用掩蔽法进行选择滴定,不掩蔽滴定,络合掩蔽选择滴定,利用络合掩蔽进行选择滴定的原理,加入掩蔽剂与N反应减小N ，,考虑掩蔽剂A的酸效应,掩蔽指数：衡量掩蔽效果的参数,影响掩蔽效果的因素：,掩蔽剂与N形成的络合物的稳定性：i越大，掩蔽效果越好,掩蔽剂的平衡浓度A越大，掩蔽效果越好,溶液的酸度：酸效应使A减小，酸度越大，掩蔽效果越差,用0.02 mol / L EDTA滴定 0.02 mol / L Z

3、n2+和0.0 2 mol / L Cd2+混合物中的Zn2+ 。若在pH=5.5, 以KI 掩蔽，I-sp = 0.5 mol / L, 二甲酚橙为指示剂，求Et = ? 若I-sp = 1 mol / L, Et = ?,例题,CdI42- 的lg 1lg4分别为2.4, 3.4, 5.0, 6.2,解：,pH = 5.5,pH = 5.5,pZnep = 5.7,得,若I-sp = 1 mol / L, 同理可得,结论：由于掩蔽剂浓度增大，掩蔽指数也增大，滴定误差显著降低。,据,例：以EGTA为滴定剂,三、利用其它络合滴定剂,3.8 络合滴定的方式及应用,直接滴定法（符合下列准确滴定三条

4、件）,例 水的硬度测定: Ca2+、 Mg2+ lgK(CaY)=10.7 lgK(Ca-EBT)=5.4 lgK(MgY)=8.7 lgK(Mg-EBT)=7.0 在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测Ca2+、 Mg2+总量； pH12，Mg(OH)2 , 用钙指示剂, 测Ca2+量（钙硬）,二. 返滴定法 (不能完全符合准确滴定三条件） 如被测M与Y反应慢，易水解，封闭指示剂,例 Al3+的测定,三.置换法（不符合准确滴定三条件中的1或为提高选择性） 如：被测M与Y不反应或所形成的络合物不稳定,2Ag+Ni(CN)42-,2Ag (CN)2-+Ni2+,例 ： lgK(AgY)

5、=7.3 lgK(NiY)=18.6,1.置换出金属离子 M + NL = ML + N Y,2.置换出Y MY + L = ML + Y N,紫脲酸铵,Y,Al3+ Pb2+,AlY PbY+ Y(剩),AlY PbY ZnY,(测Al,Pb总量),AlF63- PbY+Y(析出) ZnY,AlF63- PbY ZnY,(测Al),四.间接滴定法（不与Y反应或MY不稳）,待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+,K2NaCo(NO2)66H2O,CoY,络合滴定计算小结,1Y 和Y的计算,2M和M的计算,3lgKMY计算,4单一离子准确滴定判别式,5. 分别滴定判别式,满足此条件的两种离子可不经掩蔽或分离N 而准确滴定M,6单一离子滴定酸度控制,据准确滴定的条件,设CM,sp = 0.01，,7. 混合离子测定时溶液酸度的控制,（1）最高允许酸度：,（2）最低允许酸度：,（3）最佳酸度：,8化学计量点pMSP的求算 9指示剂变色点(滴定终点) pMep 或pMep的求算 10滴定终点误差的计算,11利用络合掩