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文档简介
1、第三章原子光谱吴宣仪宽度,第一光谱吴宣仪轮廓,原子吸收吴宣仪宽度,第二,自然宽度N(P25),光谱线本身的固有宽度称为自然宽度,与此处状态原子的平均寿命有关,平均寿命越长,光谱吴宣仪宽度越窄。通常约等于10-5 nm。影响双截面光谱吴宣仪宽度的因素1,空间中原子随机热运动引起的多普勒宽度(多普勒宽度0.d)。据说列宽扩大了。m表示原子量,t绝对温度,0光谱中频,一般情况下为:D=10-2,第二,洛伦兹可变宽度(l)由于激发状态原子和其他粒子之间的碰撞而产生的宽称为洛伦兹(Lorenz)。核蒸汽压力越大,光谱越宽。10-2,3,共振变宽,(r),这里的状态原子与类似原子的非弹性碰撞所产生的宽,共
2、振变宽,或Holtzmark(Holtzmark)变宽。4、通过自吸收宽度(a)周围冷的类似原子的光辐射共振线部分吸收,从而减少亮度的现象称为光谱自吸收,通过自吸收的光谱吴宣仪宽度称为自吸收。例如,光源空心阴极射线发出的共振线被灯内的相同纪宁状态原子吸收,产生自吸现象。5,总光谱线轮廓,大部分原子光谱吴宣仪总光谱线轮廓称为Voigt轮廓。总光谱线轮廓可以看到P31图3-5,6,场宽度(电场)和Zeeman宽度(磁场)(1)stark效应存在(附加场,带电粒子形成)场作用下的电子能级上的分裂(光谱的超微结构)所产生的宽度放大效果(b)塞曼效应(见数P32),第三光谱吴宣仪超精密结构,1,同位素效
3、应2,原子的核自旋为书P34,4章原子光谱吴宣仪宽度,第一节原子的吸收和辐射原子从纪宁状态转移到高能状态,称为激发。第一,热激发,(a)离子间的碰撞和能量传递1。弹性碰撞2。非弹性碰撞热激发的本质是将热能转换为激发能量。(b)在此状态下的原子的Boltzmann分配原子的原子应该在雾化过程中吸收更多的能量,处于此状态。根据热力学原理,在特定温度下热力学平衡时,激发态原子数与纪宁态原子数的比率服从玻尔兹曼分布定律。也就是说,Ni/N0的大小主要与“波长”和“温度”相关。a)温度保持不变时:这里的能量(h)小或波长大,Ni/N0大。也就是说,波长长的原子在这里的状态很多。但是在AAS中,波长不会超
4、过600nm。换句话说,这里的刺激对Ni/N0的影响是有限的!b)温度增加时,Ni/N0增大。也就是说,这里的原子数量增加了。Ni/N0随着温度t的增加呈指数增长。即使Ni /N0值因原子的激发电位和温度t而发生数量变化,Ni /N0值本身也很小。或者这里状态的原子数小于纪宁状态的原子数!在实际操作中,由于t通常小于3000K,波长小于600nm,因此在大多数元素中,Ni /N0小于1,Ni相对于N0可以忽略,N0可以视为原子总数。总之,AAS对t的变化迟钝,或者温度对AAS分析影响很小!AES测量激发态原子发射的光谱线强度,因此激发态的原子数直接影响光谱线强度,从而影响分析结果。这意味着AES必须严格控制温度。第二,场激发,移动的带电粒子在中间与其他中性原子碰撞,产生原子的激发(场激发或电激发)。第三,光激发,光激发是指将入射光的光能量转换为这里的能量的过程。1.吸收
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