（环境科学专业论文）典型地区溴代阻燃剂人体暴露状况初步研究.pdf

a b s t r a c t b r o m i n a t e df l a m er e t a r d a n t ( b f r ) a r ew i d e l yu s e di np l a s t i c s ， e l e c t r o n i c s ，t e x t i l ea n db u i l d i n gm a t e r i a l s a st h ep e n t a b r o m o d i p h e n y l e t h e r ( p e n t a b d e ) a n do c t a b r o m o d i p h e n y le t h e r s ( o c t a b d e ) l i s t i n gi n t o s t o c k h o l mc o n v e n t i o no np e r s i s t e n to r g a n i cp o i l u t a n t s ( p o p s ) ，t h e p r o d u c t i o n s o f d e c a b r o m o d i p h e n y l e t h e r ( d e c a b d e ) a n d h e x a b r o m o c y c l o d o d e c a n e ( h b c d ) w e r ei n c r e a s e ds i g n i f i c a n t l y , w h i c h l e a dt ot h e i ri n c r e a s ec o n c e n t r a t i o ni ne n v i r o n m e n t a la n db i o l o g i c a l s a m p l e i nt h i ss t u d y , t h ep b d e sa n dh y d r o x y l a t e dp b d e s ( h o - p b d e s ) i ns e r u ma n dp b d e si nb r e a s tm i l ko fg e n e r a lp o p u l a t i o nf r o ms h a n d o n g w e i f a n gb i n h a ie c o n o m i cd e v e l o p m e n tz o n eo fb f rp r o d u c t i o ns o u r c e a r e aw e r es t u d i e d t h ep b d e si np a i r e dm a t e r n a lb l o o d ，u m b i l i c a lc o r d b l o o d ，b r e a s tm i l ki ns h a n g h a iw a ss t u d i e d ；m e a n w h i l e ，t h eh b c d l e v e l s i nb r e a s tm i l kw a sa l s od e t e c t e d t h ec o n c e n t r a t i o no ft o t a lp b d e s ( s p b d e s ) i ns e r u m ( n = 4 3 ) f r o m b f rp r o d u c t i o na r e ar a n g e df r o m1 3 2 7t o4 5 6 3 2n g gl i p i d ，w i t ha m e d i a n3 9 7 3n g gl i p i d ，b d e 一2 0 9w a st h em o s ta b u n d a n tc o n g e n n e r w i t ham e d i a no f1 9 8 1n g gl i p i d o n l y3 - h o b d e - 4 7 ，5 - h o - b d e - 4 7 ， 6 - h o b d e 4 7w e r ed e t e c t e di naf e ws e r u ms a m p l e t h ec o n c e n t r a t i o n o fs p b d e si nb r e a s tm i l k ( n = 1 5 ) r a n g e df r o m5 2 4t o6 4 3 3n g gl i p i d ， t h em e d i a nw a s1 2 5 9n g gl i p i d i nt h i ss t u d y , 4 3s e r u md o n o r s t h y r o i d a b n o r m a lr a t eu pt o3 3 c o r r e l a t i o na n a l y s i ss h o w e dt h a tt h e r ew a sa s i g n i f i c a n tp o s i t i v e c o r r e l a t i o nb e t w e e np b d e sc o n g e r sa n dt h y r o i d h o r m o n e a d d i t i o n a l l y t h en u r s i n gi n f a n t s d i e t a r yi n t a k eo fp b d e sv i a b r e a s tm i l ki np r o d u c t i o ns o u r c ea r e aw a su pt o2 0 7 1 3n g k gb w d a y t h e p b d e si nm a t e r n a lb l o o d ( n = 4 8 ) f r o ms h a n g h a is u r b u r br a n g e d f r o m2 2t o1 1 5 4 3 8n g gl i p i d ( m e d i a n ：2 1 1 2n g gl i p i d ) ，b d e 一2 0 9w a s t h em o s ta b u n d a n tc o n g e n e r ( m e d i a n ：1 6 9 7n g gl i p i d ) t h ec o r r e l a t i o n b e t w e e nc o n c e n t r a t i o no fb d e 2 0 9a n dt h em o t h e r s e d u c a t i o nl e v e lw a s n e g a t i v e ，a sw e l la sm o n t h l yi n c o m e t h ec o n c e n t r a t i o no f p b d e si n u m b i l i c a lc o r db l o o d ( n = 4 8 ) w a sf r o m5 1t o3 7 3 6 9n g gl i p i d ( m e d i a n ： 1 6 2 9n g gl i p i d ) ；t h em e d i a no fb d e 一2 0 9w a s1 0 1 1 n g gl i p i d t h e c o n c e n t r a t i o no f p b d e si nb r e a s tm i l ks a m p l e s ( n - 4 8 ) w e r ef r o m1 7 4 t o1 2 9 8 4n g gl i p i d ( m e d i a n ：5 0 7n g gl i p i d ) b d e 一2 0 9w a st h em o s t a b u n d a n tc o n g e n e la c c o u n t i n gf o r8 6 5 o ft o t a lp b d e sw i t ham e d i a n o f4 0 6 n g gl i p i d t h en u r s i n gi n f a n t s d i e t a r yi n t a k e so fp b d e sv i a b r e a s tm i l kw e r e f r o m1 3 1 1t o9 9 3 3 3 n g k gb w d a y t h eh b c d d e t e c t i o nr a t ew a s7 9 i ns h a n g h a ib r e a s tm i l k ，t h ez h b c d r a n g e df r o m o 1 3t o3 7 7 5n g gl i p i d ，t h em e d i a nw a s1 4 2n g gl i p i d a - h b c dw a st h e m o s ta b u n d a n td i a s t e r e o i s o m e ra n dh a db e e nd e t e c t e di n7 7 s a m p l e s t h en u r s i n gi n f a n t s d i e t a r yi n t a k eo fh b c dv i ab r e a s tm i l ki ns h a n g h a i w a su pt o2 4 3 4 6n g k gb w d a y t h er e s u l t ss h o w e dt h a tt h ep b d e si n g e n e r a lp o p u l a t i o nb o d yi n p r o d u c t i o na r e aw a si nah i g h e rl e v e l h i g ha b n o r m a lt h y r o i dh o r m o n e r a t ea m o n gt h es e r u md o n o r si n d i c a t e dp b d e sm a yh a da l r e a d ya f f e c t e d l o c a lr e s i d e n t s h e a l t h t h ep b d e si nm a t e r n a lb l o o d ，u m b i l i c a lc o r d b l o o da n db r e a s tm i l ki n s h a n g h a ir e a c h e d a v e r yh i g hl e v e l ，m a j o r c o n g n e rw a sb d e 一2 0 9p o l l u t i o n t h eb d e 2 0 9e x p o s u r el e v e li nh u m a n b o d yd u et od e c a b d ea sm a j o rp r o d u c t i o ni nc h i n a a d d i t i o n a l l y , t h e n u r s i n gi n f a n t sh e a l t hr i s kb yt h ed i e t a r yi n t a k eo fp b d e sa n dh b c dv i a b r e a s tm i l kc a nn o tb ei g n o r e d k e yw o r d sp b d e s ，h b c d ，s e r u m ，b r e a s tm i l k ，l e v e l 4 目录 第一章溴代阻燃剂及其人体暴露研究1 1 1p b d e s 的物理化学性质。2 1 1 1p b d e s 的化学结构2 1 1 2p b d e s 同族体性质2 1 1 3p b d e s 商业产品3 1 2h b c d 的物理化学性质3 1 2 1h b c d 的同分异构体4 1 3 人体中的p b d e s 以及h b c d 。5 1 3 1 人体p b d e s 暴露途径5 ( 1 ) 饮食摄取p b d e s 5 ( 2 ) 呼吸道摄入p b d e s 6 ( 3 ) 皮肤吸收p b d e s 7 1 3 2 人体中的p b d e s 暴露水平7 1 3 3人体中的p b d e s 研究1 5 1 3 4p b d e s 及其代谢产物1 5 1 3 5p b d e s 的健康影响1 7 ( 1 ) 内分泌干扰。1 8 ( 2 ) 生殖毒性1 8 ( 3 ) 神经毒性1 9 ( 4 ) 其他毒性2 0 1 4 人体中的h b c d 2 0 1 4 i 暴露途径2 0 1 4 2 暴露水习z 2 1 1 4 3h b c d 的毒性2 1 1 5，j 、l ；2 3 1 6 内容与意义2 4 1 6 1 研究意义2 4 1 6 2 研究内容2 4 第二章超高效液相色谱一电喷雾离f 源串联二重阴极杆质谱分析人血中的羟基多溴联笨醚 ：1 6 2 1 主要仪器与试剂2 6 2 2 实验方法2 7 2 2 1 血清样品采集2 7 2 2 2 血清样铺前处理2 7 2 2 3 标准溶液配制2 9 2 3 仪器分析2 9 2 3 1 分析仪器的选择。2 9 2 3 2 液相色谱条件2 9 2 3 3 质谱条件3 0 2 4 结果与讨论3 1 2 4 1 定性与定量分析3 1 2 4 2 标准曲线与检出限。3 4 2 4 3 同收率与精密度3 4 2 4 4 人血中h o p b d e s 的浓度测定3 4 2 5结论3 5 第二章生产源区许通人群p b d e s 暴露水平研究3 6 3 1 样品的采集3 7 3 1 1 血清样品的采集3 7 3 1 2 母乳样品的采集3 7 3 2 血清、人乳样品的测定3 8 3 3 生产源区人血中p b d e s 及h o p b d e s 。4 0 3 3 1 3 3 2 生产源区人血中p b d e s 及h o - p b d e s 的水平4 0 生产源区普通人群甲状腺激素水平4 1 3 3 3 生产源区普通人群血清中p b d e s 与甲状腺激素水平的相关性分析4 4 3 4 生产源区普通人群母乳中的p b d e s 4 5 3 5 新生儿每日经母乳摄入的p b d e s 4 6 3 6 ，j 、结z 珩 第四章上海市母血、脐带血以及母乳中的p b d e s 水平研究4 8 4 1 样品信息4 9 4 1 1 问卷调查。4 9 4 1 2 产妇基本情况一4 9 4 2 上海母血中的p b d e s 浓度水平5 0 4 2 1 血清样品前处理以及仪器分析方法一5 0 4 2 2 母血中的p b d e s 暴露水平及其影响因素。5 0 4 3 上海脐带血中的p b d e s 暴露水平及相关性分析。5 2 4 3 1 血清样品前处理以及仪器分析方法5 2 4 3 2 上海脐带血中的p b d e s 暴露水平5 2 4 4 上海母乳中的p b d e s 5 4 4 4 1 母乳样品前处理以及仪器分析方法5 4 4 4 2 上海母乳中的p b d e s 暴露水平5 4 4 4 3 母乳中p b d e s 及影响因素的相关性分析5 5 4 5 新生儿每日经母乳摄入的p b d e s 5 5 4 6 上海母血和脐带血、母乳中的p b d e s 水平讨论5 6 4 7 两个典型地区人体血清和母乳中的p b d e s 分布比较5 9 4 7 1 两个典犁地区人体血清中的p b d e s 比较6 0 4 7 2 两个典型地区母乳中的p b d e s 比较6 2 4 8 _ 、结6 2 第五章上海市母乳中六溴环十二烷暴露水平6 4 5 1 实验方法6 4 5 2 母乳中h b c d 分布水平。6 6 5 2 1 母乳中h b c d 各同非对映异构体分布水平。6 6 5 2 2 母乳中h b c d 各同非对映异构体分布模式6 6 5 = ；讨论6 7 5 4 新生儿每日经母乳摄入的h b c d 6 8 5 5 结论6 9 第六章结论与展望7 0 6 1 研究结论7 0 6 2 展望7 1 中央比族人学研究生学位论文作者声明8 4 2 第一章溴代阻燃剂及其人体暴露研究 溴代阻燃剂( b r o m i n a t e df l a m er e t a r d a n t s ，b f r s ) 包括多溴联苯醚 ( p o l y b r o m i n a t e dd i p h e n y le t h e r s ，p b d e s ) 、六溴环十二烷 ( h e x a b r o m o c y c l o d o d e c a n e ，h b c d ) 、四溴双酚a ( t e t r a b r o m o b i s p h e n o la ， t b b p a ) 和多溴联苯( p o l y b r o m i n a t e db i p h e n y l ，p b b s ) 等，由于具有良好的阻 燃性质被广泛用于塑料、电子、建筑、纺织等材料与产品中。b f r s 分为反应型 和添加型两种，其中反应型b f r s 不容易散逸出来，而添加型b f r s 以分子间作 用力与基质结合，容易从基质扩散到环境中。目前，主要的三种溴代阻燃剂为 p b d e s 、h b c d 和t b b p a ，t b b p - a 为反应型阻燃剂，p b d e s 、h b c d 均是 添加型阻燃剂。 商用的p b d e s 主要有五溴联苯醚( p e n t a b d e ) 、八溴联苯醚( o c t a b d e ) 和 十溴联苯醚( d e c a b d e ) ，主要添加在家用电器、计算机外壳塑料、室内装潢用 泡沫塑料、地毯和布料中。早在2 0 0 1 年，p b d e s 的世界市场需求量就超过6 7 0 0 0 吨【1 1 。2 0 0 3 年欧盟出台了电子电气设备中限制使用某些有害物质的指令 ( r o h s ) ，明令禁止使用五溴联苯醚和商用八溴联苯醚( 在电子电气产品中的含 量不得超过1 0 0 0p p m ) 。十溴联苯醚( d e b d e s ) 作为特例列入r o l l s 豁免清单。 2 0 0 9 年，根据关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约持久性有机污染物 审查委员会第四次会议的建议，斯德哥尔摩公约缔约方大会在第四次会议上决定 将六溴联苯醚和七溴联苯醚、四溴联苯醚和五溴联苯醚纳入公约【2 1 。尽管目前十 溴联苯醚作为主要的溴代阻燃剂仍在生产和使用，但由于可降解为低溴代的同族 体，是否继续使用十溴联苯醚已受到关注【3 1 。 h b c d 是继十溴联苯醚，四溴双酚a 之外的世界第三大阻燃剂产品、全球使 用量最大的脂环族溴代阻燃剂。主要应用于聚苯乙烯泡沫材料和室内装潢纺织品 中，是挤塑保温板( x p s ) 的专用阻燃剂。2 0 0 1 年其全球产量为1 6 7 0 0t ，欧洲用 量9 5 0 0t 【训，2 0 0 6 年全球年消耗量已超过2 20 0 0t 1 5 l 。目前对h b c d 产品还没有严 格的限制，但由于存在潜在的健康风险，2 0 1 0 年美国e p a 依据毒物控制法案 ( t s c a ) 颁布( h b c d 控制法案对h b c d 的生产、处理、商业使用做出规 定，并计划评估h b c d 对儿童和其他人群的健康影响【6 】。 2 0 0 6 年，我国溴代阻燃剂产量已经达n l o0 0 0t ，并以每年8 的速度增长 r l 。 其中十溴联苯醚产量最大、用量最多，约占世界消费总量的1 4 、总产量的1 5 。 因此，我国也面临着溴代阻燃剂带来的的环境污染和人体暴露风险等问题。 1 1p b d e s 的物理化学性质 1 1 1p b d e s 的化学结构 p b d e s 化学结构( 见图1 1 ) 中，由于溴原子在两个苯环中取代数目和位置 不同，共有2 0 9 种同族体和1 0 类同系物。p b d e s 在室温下具有蒸气压低和亲脂性 强等特点，沸点为3 1 0 4 2 5 ，在水中溶解度小，具有相当稳定的化学结构， 很难通过物理、化学或生物方法降解。 o b r x b r y 图1 - 1p b d e s 化学结构( 1 = x + y = 1 0 ) 1 1 2p b d e s 同族体性质 不同溴取代数的p b d e s 同族体物理化学性质见表1 - 1 、1 - 2 。 表1 - 1 主要八种p b d e s 同族体物理化学性质 注：n a 表示未查到相心数据 2 表1 2 不同溴取代数的p b d e s 同族体物理化学性质 同族体t r t e t r a p e n t a - h e x a h e p t a o c t a n o n a - d e c a m w ( gm o l1 ) 4 0 6 9 4 8 5 85 6 4 76 4 3 67 2 2 58 0 1 48 8 0 39 5 9 2 l o g k o w l o g k a w 5 86 3 2 83 2 6 7 3 5 1 1 3p b d e s 商业产品 7 1 3 9 7 7 42 8 1 4 6 8 6 4 9 9 0 5 3 i 萄 l k 用的p b d e st 要为五澳联苯醚、八澳联苯醚和十澳联苯醚，其中十溴 联苯醚占全球p b d e s 总产量的7 5 。 s j 6 d i n 等【8 】分析了商品。p 的溴代联苯醚( b r o m k a l7 0 5 d e ) 。商品p b d e s 的色谱图见图1 2 。 p e n t a b d e 0 c t a b d e j 4 呻k ：1 t l l：l j = 1 l 幽1 - 23 种p b d e s 商 的色谱图 1 2h b c d 的物理化学性质 d e c a b d e h b c d 为脂肪族环烃，白色品体状粉术，含澳7 4 7 。1l ! l kz tk j _ h b c d ：e 要 含有1 6 ；f i l ，、7 ：体异构体，其巾商业用的h b c d j i 要以a h b c d ( 1 0 1 3 ) 、3 - h b c d ( i kx l - 1 t h b c d 彳 鱼 奶制品，研究认为成人通过饮食摄取 1 2n g k g 体重天p b d e s l l 6 1 。最近一项研究表示，比较2 0 0 2 - - 2 0 0 3 和2 0 0 7 2 0 0 8 的统计数据，在五溴联苯醚和八溴联苯醚在美国被禁止后( 2 0 0 4 年) ，美国主 要的食物牛肉和家禽肉中的7 种p b d e s ( b d e 2 8 ，4 7 ， 9 9 ，1 0 0 ，1 5 3 ，1 5 4 ， 1 8 3 ) 已经下降了6 0 t 1 7 1 。日本、瑞典、西班牙等国家的猪肉、鸡肉、蔬菜、水 果、鸡蛋、奶制品和油脂等食品中也均检测出p b d e s l l 8 l 。瑞典的检测结果显示： 油脂( 5 8 7 7n g k g 湿重) 、鱼和贝壳类( 3 3 9 2n g k g 湿重) 、肉和肉制品( 1 0 9 2 n g k g 湿重) 以及蛋类( 6 4 5n g k g 湿重) 中p b d e s 含量比较高，而水果( 5 8n g k g 湿重) 、蔬菜( 7 9n g k g 湿重) 、根茎类( 7 4 g k g 湿重) 中p b d e s 含量很低。 ( 2 ) 呼吸道摄入p b d e s s c h e c t e r 等【1 9 l 认为室内环境( 室内空气、灰尘) 在p b d e s 人体负荷中扮演 重要的角色。在一些汽车、办公室内检测出高浓度的p b d e s ，在此环境中暴露 的人群往往为高暴露者。有研究认为室外大气中p b d e s 浓度低于室内空气中 p b d e s 的浓度1 2 个数量级，如果室外大气中p b d e s 浓度远低于室内大气，认 为室外大气的暴露可忽略【删。此外，从加热的电器释放到室内空气中的p b d e s 多为挥发性较大的低溴代p b d e s 同族体。然而，目前尚不清楚呼吸系统实际吸 6 黼 嬲 啪 挪 娜 黝 。 黼 黝 黼 挪 蛳 渤 。 黧 麓 k 收的比例。 最近，l o r b e r l 2 1 l 评估了北美( 美国和加拿大) p b d e s 暴露，成人摄入p b d e s 总量为7 7n g k g 体重天，该项评估一个重要的发现是食物摄入p b d e s 量估计约 1 3n g k g 体重天，但该值无法解释目前美国人体中高的p b d e s 负荷，研究认为 室内灰尘是人类暴露于p b d e s 的另一个主要源，认为室内灰尘摄入和皮肤吸收 约占总p b d e s 摄入量的8 2 。此外，新加坡一项研究认为母乳中p b d e s 浓度与 室内灰尘有显著相关性。对于对于婴儿和儿童而言，每天通过灰尘摄入的p b d e s 量则高达9 9n g ，占到其每天总p b d e s 摄入量的8 0 t 2 2 1 。g e v a o 等【2 3 】根据其对 科威特1 7 所住宅内灰尘样品中p b d e s 浓度的测定结果以及成人与儿童灰尘的摄 入率推算儿童暴露量是成人的1 0 倍。还有一些研究报道的结果【2 4 甾】也认为儿童 已成为室内灰尘污染物的高危人群，在家庭室内灰尘中的p b d e s 已成为儿童体 内p b d e s 的主要来源 ( 3 ) 皮肤吸收p b d e s 尽管有关皮肤吸收的数据很少，但皮肤吸收也被认为是人体p b d e s 暴露的 重要途径，人体可以通过皮肤直接接触家具、纺织品、电器以及屋内灰尘吸收 p b d e s 。l o r b e r 2 1j 也认为成年人通过皮欣吸收p b d e s 占总量的1 6 。w e b s t e r 等 【2 6 1 估计了成人和儿童通过皮肤接触狄尘占总暴露量的1 0 衣i3 5 。s t a s k a l 等【2 7 l 的研究认为老鼠通过皮肤可吸收4 7 的b d e 4 7 实验剂量。 1 3 2 人体中的p b d e s 暴露水平 在过去的3 0 年，人体中的p b d e s 增加了1 0 1 0 0 倍。1 9 9 9 年，瑞典学者首次报 道了在2 5 年间( 1 9 7 2 1 9 9 7 ) ，瑞典人乳中p b d e s 的浓度呈现指数性增长，从0 0 7 n g 脂肪上升到4 0 2n g g 脂肪，增) ) i l i a 6 0 倍【2 8 j ，类似的情况也出现在挪威、同 本、加拿大和北判2 9 。2 1 。上世纪8 0 年代后，p b d e s 丌始大规模生产，伴随着生产 和使用量的增加，加之持久性和亲脂性等特点，导致- j p b d e s 食物链和环境中浓 度的增加，也相应导致了其在人体中累积。p b d e s 同族体已在普通人群血液( 全 血、血清、脐带血) 、母乳、组织( 脂肪，肝，乳房，胎盘) 、胆汁中检出1 3 引。 主要监测的同族体发生了变化。由于过去主要使用五、八溴代联苯醚产品， 7 因此对人体样品的检测主要集中在三溴至七溴联苯醚，没有检测到b d e 2 0 9 或者 没有针对b d e 2 0 9 进行检测。而由于五溴和八溴联苯醚逐渐被限制生产和使用， 目前世界范围主要的多溴联苯醚产品变为十溴联苯醚，因此，人体样品中p b d e s 同族体分布状况也发生了变化，b d e 2 0 9 已成为人体负荷中最主要的同族体。 各个地区研究检测的p b d e s 同族体不同。p b d e s 有2 0 9 种同族体，虽然研究 人员倾向于研究商用阻燃剂中主要成分的同族体，但各个研究不尽相同。因此， 不同地区报道的人体p b d e s 水平差异较大，各国的浓度水平和同族体分布状况可 比性差。但从过去的检测结果来看，美国人体中p b d e s 水平要高于欧洲、日本以 及中国等国家。其中r e s t r e p o 等【矧对采f 1 2 0 0 3 至2 0 0 4 年的5 2 份纽约人群的人体脂 肪样品中p b d e s 进行了测定，检测到的二溴代至七溴代p b d e s 总浓度范围为1 7 9 6 3 0n g # 旨肪( 中位数7 7n g g 脂肪；平均数3 9 9n g g 脂肪) ，大约为欧洲的1 0 - 1 0 0 倍；主要同族体为b d e - 4 7 b d e 9 9 b d e 1 0 0 b d e 1 5 3 。 目前的研究均表明职业暴露人群体内p b d e s 含量高于普通人。自2 0 世纪7 0 年代至今，对世界各地区居民血液中p b d e s 含量也进行了检测，有文献认为浓度 范围为：o 似6 0 3n g g 脂肪之间【3 5 l 。除了监测普通人群之外，对职业暴露人群 也开展了检测。结果认为职业暴露人群中p b d e s 水平要高于普通人群。s j o d i n 等 分别测定出计算机操作人员、电器拆解人员和医院清洁工血清中总p b d e s 的平 均浓度分别为7 3 、3 7 和5 4p m o l g 脂肪。j u l a n d e r 等【3 6 l 在电路回收工血液中测定 了b d e 4 7 、1 5 3 和1 8 3 这3 种同族体，其平均浓度分别为2 8 、1 7 、o 1 9p m o l g 脂 肪。他们还测定了阻燃橡胶生产工人血清中b d e 2 0 9 的含量，平均水平为3 7 p m o l g 脂肪，范围为o 一2 8 0p m o l g 脂肪【3 7 1 。s t a p l e t o n = 等 3 8 】测定了美国泡沫材料 回收工人和地毯安装工人血清中p b d e s 的含量，其中位数浓度分别为1 6 0 和1 7 8 n g g 脂肪，而对比人群仅为1 9n g g 脂肪，b d e 一4 7 、b d e 一9 9 、b d e 1 0 0 和b d e - 1 5 3 占p b d e s 总量的9 0 。研究结果说明泡沫材料回收工人和地毯安装工人体内 p b d e s 的负担过高，由此可能导致身体健康上的高风险。调查发现韩国垃圾焚烧 工人血液中总p b d e s 的含量在8 6 1 4 6 0 5n g g 脂肪，算术均数和中位数分别为 1 9 3 3n g g 脂肪和1 5 9 4n g g 脂肪【3 9 1 。q u ：笔f 1 4 0 l 对中国南方某电子垃圾拆卸地的拆 卸工人、当地居民和对照人群的血样进行了研究，结果发现，拆卸工人血样中 p b d e s 的含量比对照组含量要高1 0 2 0 倍，其中b d e 一2 0 9 的含量最高达到了3 4 3 6 n g g 脂肪。 8 ( 1 ) 人体组织中p b d e s 浓度 p b d e s 具有亲脂性，进入人体后可在各脂肪组织蓄积，因此在人体脂肪组 织中也可以检测出较高浓度的p b d e s 。r e s t r e p o 等1 3 4 l 在纽约人体脂肪样品中检出 高水平的p b d e s ，该研究提示职业暴露可能是导致部分人体样品b d e 1 5 3 浓度 高的原因。p u l k r a b o v a 等【4 3 】收集了9 8 份为了美观而抽脂的捷克人的脂肪样品( 9 3 名女性，5 名男性) ，并测定了脂肪罩p b d e s 和h b c d 的含量。p b d e s 的浓度 范围为o 2 5 4 3n g g ，b d e 4 7 、b d e 9 9 、b d e 1 5 3 和b d e 1 8 3 为主要同族体。 在1 5 的样品中检出了h b c d 。z h a o 等l 测定了中国某电子垃圾拆卸区癌症患 者身体组织中p b d e s 的水平，结果肾脏、肝脏和肺样品中p b d e s 的浓度分别为 1 8 2 3n g g 脂肪、1 7 4 1n g g 脂肪和1 7 4 2n g g 脂肪( 均值) ，b d e 2 8 、b d e - 4 7 和b d e 2 0 9 是主要同族体。b d e 2 0 9 在肾脏、肝脏和肺样品中被检测到的最大 浓度分别为7 2 9 6 4 5 、6 1 6 2 4 7 和3 8 8 8 7 6n g g 脂肪，研究认为如此高浓度的 b d e 2 0 9 被检出与商业十溴联苯醚的大量使用和拆卸工人长时间的皮肤接触和 呼吸暴露b d e 2 0 9 有关。研究还推测拆卸区癌症的高发病率可能与人体组织中 p b b s 、p b d e s 和p c b s 的负担过重有关。另外，日本、新加坡、比利时、芬兰、 西班牙等国家在人体各种脂肪组织中( 腹部脂肪、肝脏、胸部脂肪、肾脏、肺) 均检出p b d e s 。世界各国人体组织中的p b d e s ，见表1 3 。 ( 2 ) 人血中的p b d e s 欧洲国家最早开始关注p b d e s 的危害性，并率先丌展了一系列研究。p b d e s 生产和使用量的增加，不仅造成环境中p b d e s 浓度逐年上升，人体血清p b d e s 浓度也逐渐升高。目前为止，世界各地区都有人体血液中的p b d e s 数据报道。 不同研究检测的p b d e s 同族体不尽相同，但就普通人群暴露水平来看，美国人 群血清中p b d e s 浓度是目前为止人体内p b d e s 暴露的最高水平。s j 6 d i n 等【5 3 j 对采自2 0 0 3 - - 2 0 0 4 年的2 0 6 2 份美国血清样品中p b d e s 的含量进行研究，并在 年龄、性别和种族方面进行了分析。b d e 4 7 、b d e 1 5 3 、b d e 9 9 、b d e 1 0 0 和 b d e 一2 8 的平均浓度分别为2 0 5 、5 7 、5 0 、3 9 、1 2n g g 脂肪，不同性别不存在 显著差异，但墨西哥裔美国人血清中b d e 4 7 的浓度要高于其他种族人群。相比 之下，皿洲和澳洲人体血清内p b d e s 的浓度要低得多。h a r r a d 等【5 4 l 对新西兰惠 灵顿2 3 名志愿者的血清进行了p b d e s 浓度测定( b d e 4 7 、9 9 、1 0 0 、1 5 3 、1 5 4 、 9 一1 8 3 ) ，y p b d e s 的平均浓度为7 1 7n g g 脂肪，与欧洲处于同一水平，低于北美 报道的数据。f i s c h e r 等【5 5 l 对美国一家人进行二次采样，测定血清中p b d e s 浓度， 结果显示儿童血清中低溴代p b d e s 的水平是其父母血清中的2 巧倍； b d f - 4 7 在父亲血清、母亲血清中分别为3 2 和6 0n g g 脂肪，而儿童血清中达到1 3 7n g g 脂肪，在刚会走路的幼儿的血清中更是高达2 4 5n g g 脂肪；与美国成年人血清 p b d e s 水平比较，该研究中父母血清中p b d e s 的水平处于中等水平，而儿童血 清p b d e s 的浓度则接近美国成年人血清p b d e s 的最大值。i v a n 等f 5 6 】于2 0 0 6 年 测定了1 7 3 名健康儿童( 6 1 3 岁，分别来自墨西哥六个不同社区) 血浆中p b d e s 的含量，p b d e s 的浓度范围为：未检出4 3 4n g g 脂肪，b d e - 4 7 是主要的同族 体，b d e 2 0 9 低于检测限；生活在不同社区的儿童体内