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第三章 高分子溶液1. 溶度参数的含义是什么?“溶度参数相近原则”判定溶剂对聚合物溶解能力的依据是什么?答:溶度参数:内聚能密度的平方根为溶度参数。依据: 2. 什么叫高分子溶液?它与理想溶液有何区别?溶液:u1E =0,“链段”间与“链段”和溶剂间相互作用抵消,无扰状态,排斥体积为0。区别:溶液:u1E =0,“链段”间与“链段”和溶剂间相互作用抵消,无扰状态,排斥体积为0理想溶液:不存在u1E1. FloryHuggins晶格模型理论推导高分子溶液混合熵时作了哪些假定?混合热表达式中Huggins参数的物理意义是什么?答:假定:一个格子中只能放一个溶剂分子或一个聚合物链段,高分子可以自由卷曲,所有构象具有相同的能量,链段与溶剂分子可以在晶格上相互取代聚合物链段均匀分布,高分子具有相同的聚合度,配位数Z不依赖于组分反映高分子与溶剂混合时相互作用能的变化。法表示一个溶剂分子放到高分子中去时所引起的能量变化。,;与溶剂性质的关系:溶剂的溶解能力越强,值越小;与温度的关系:2. 什么叫排斥体积效应?FloryHuggins稀溶液理论较之晶格模型理论有何进展?答:在高分子稀溶液中,“链段”的分布实际上是不均匀的,高分子链以个被溶剂化了的松懈的链球散布在纯溶剂中,每个链球都占有一定的体积,它不能被其他分子的“链段”占有,称为排斥体积。进展:a. 高分子稀溶液中“链段”的分布是不均匀的,而是以“链段云”形式分布在溶剂中,每一“链段云”可近似成球休; b在“链段云”内,以质心为中心,“链段”的径向分布符合高斯分布: c“链段石”彼此接近要引起自由能的变化每一个高分子“链段云”具有排斥体积。3. 苯乙烯丁二烯共聚物(16.7)难溶于戊烷(14.4)和醋酸乙烯(17.8)。若选用上述两种溶剂的混合物,什么配比时对共聚物的溶解能力最佳?解:由溶度参数相近原则可知,当混合物的溶度参数为16.7时,溶解能力最佳,设戊烷体积分数为x,则醋酸乙烯为(1x)根据公式:混1122,所以:14.4x17.8(1x)16.7,x0.32故:配比为戊烷比醋酸乙烯约为32/68时溶解能力最佳。7. 计算下列三种情况下溶液的混合熵,讨论所得结果的意义。(1) 991012个小分子A与108个大分子B相混合(假定为理想溶液)(2) 991012个小分子A与108个大分子B相混合(设每个大分子“链段”数x104)相混合(假定符合均匀场理论);(3) 991012个小分子A与1012个大分子B相混合(假定为理想溶液)。解:(1)8. 在20将105mol聚甲基丙烯酸甲酯(105,1.20g/cm3)溶于179克氯仿(1.49 g/cm3)中,试汁算溶液的混合熵、混合热和混合自由能;(已知10.377)解:混合熵:混合热:混合自由能:9. 假定共混体系中两组分聚合物(非极性或弱极性)的分子量不同但均为单分散
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