食品理化检验农药残留

1、食品中农药残留的测定食品中农药残留的测定掌握：掌握：o农药残留检验的特性及样品的前处理方农药残留检验的特性及样品的前处理方法（提取、净化和浓缩）。法（提取、净化和浓缩）。o常见的除去脂肪的方法与原理：皂化法、常见的除去脂肪的方法与原理：皂化法、磺化法、柱色谱中的中性氧化铝吸附法、磺化法、柱色谱中的中性氧化铝吸附法、乙酸乙酯乙酸乙酯-环己烷洗脱法。环己烷洗脱法。o有机氯农药和有机磷农药的理化性质。有机氯农药和有机磷农药的理化性质。o有机氯农药、有机磷农药、氨基甲酸酯有机氯农药、有机磷农药、氨基甲酸酯农药的测定原理与方法。农药的测定原理与方法。熟悉：熟悉：o农药残留检验中样品提取、净化农药残留检验

2、中样品提取、净化和浓缩的具体方法。和浓缩的具体方法。了解：了解：o拟除虫菊酯农药的测定方法。拟除虫菊酯农药的测定方法。 概述概述 食品中农药残留检验的特点食品中农药残留检验的特点 样品前处理样品前处理 有机氯农药残留量的测定有机氯农药残留量的测定 有机磷农药残留量的测定有机磷农药残留量的测定 氨基甲酸酯类农药残留量的测定氨基甲酸酯类农药残留量的测定 拟除虫菊酯农药残留量的测定拟除虫菊酯农药残留量的测定目录目录农药的种类农药的种类按作用分按作用分v杀虫剂：杀虫剂：胺丙畏、苯胺硫磷胺丙畏、苯胺硫磷v杀菌剂：杀菌剂：腐霉利、乙霉威腐霉利、乙霉威v除草剂：除草剂：丙草胺、麦草畏丙草胺、麦草畏v植物生长

3、调节剂：植物生长调节剂：烯效唑、多效唑、油菜素内酯烯效唑、多效唑、油菜素内酯按结构分按结构分p 有机氯农药：相当稳定有机氯农药：相当稳定p 有机磷农药有机磷农药p 氨基甲酸酯农药氨基甲酸酯农药p 拟除虫菊酯农药拟除虫菊酯农药农药的种类农药的种类目前常用：有机氯、有机磷农药目前常用：有机氯、有机磷农药甲胺磷、久效磷、甲基对硫磷、对硫磷、磷胺甲胺磷、久效磷、甲基对硫磷、对硫磷、磷胺 2004年：撤消其生产、销售年：撤消其生产、销售20052006年：仅用于棉花、小麦、玉米、水稻年：仅用于棉花、小麦、玉米、水稻 2007年年1月月1日：中国全面禁止日：中国全面禁止我国全面禁用的我国全面禁用的5种高毒

4、农药种高毒农药农药进入人体的方式农药进入人体的方式土壤、水土壤、水 、空气、空气家禽、畜家禽、畜植物、饲料植物、饲料水生动植物水生动植物肉、蛋、乳肉、蛋、乳人人食品中农药残留检验的特点食品中农药残留检验的特点v食品残留量含量很低，食品残留量含量很低，ppm、ppbv食品中的其他成分含量大大高于农药残留，易食品中的其他成分含量大大高于农药残留，易对其测定产生干扰对其测定产生干扰v样品前处理及检验要求高样品前处理及检验要求高v农药残留：农药残留：指农药施用后，残存在生物指农药施用后，残存在生物体、农副产品和环境中的微量农药原体、体、农副产品和环境中的微量农药原体、有毒代谢产物、降解物和杂质的总称。

5、有毒代谢产物、降解物和杂质的总称。残留的数量叫残留量。残留的数量叫残留量。农药残留量（农药残留量（mg/kg）=农药本身农药本身+其代谢物的残留量其代谢物的残留量样品的前处理样品的前处理提取提取净化净化浓缩浓缩提取提取常用方法常用方法浸渍法浸渍法捣碎法捣碎法索氏提取法索氏提取法加速溶剂萃取法加速溶剂萃取法 蒸馏蒸馏液液萃取液液萃取提取剂的选择：提取剂的选择：相似相溶原理相似相溶原理 （1） 沸点在沸点在4580 （2） 选稳定性好的溶剂选稳定性好的溶剂高速匀浆机高速匀浆机耗时长（耗时长（2h24h）加速溶剂萃取法加速溶剂萃取法v 密闭：溶剂挥发少密闭：溶剂挥发少v 高压：使溶剂高温保持液态高压

6、：使溶剂高温保持液态v 高温：破坏化学键高温：破坏化学键主要特点：萃取效率高主要特点：萃取效率高 萃取时间短（萃取时间短（520min ） 溶剂使用少溶剂使用少 压力大、温度高压力大、温度高 溶剂范围广、自动化溶剂范围广、自动化 净化净化 柱色谱柱色谱 磺化法磺化法 皂化法皂化法 纸色谱纸色谱 液液萃取液液萃取 薄层色谱薄层色谱 固相萃取固相萃取 凝胶渗透色谱凝胶渗透色谱柱色谱柱色谱ABCABC的混合液的混合液凝胶渗透色谱凝胶渗透色谱 分子量不同分子量不同 用来除去样品中脂肪、色素，使本来憎水性油脂用来除去样品中脂肪、色素，使本来憎水性油脂色素变成亲水性化合物，从样品中分离出去。色素变成亲水性

7、化合物，从样品中分离出去。沉淀分离法沉淀分离法 利用沉淀反应进行分离。在试样中加入适当的利用沉淀反应进行分离。在试样中加入适当的沉淀剂，使被测组分沉淀下来或将干扰组分沉淀下沉淀剂，使被测组分沉淀下来或将干扰组分沉淀下来，再经过滤或离心把沉淀和母液分开。来，再经过滤或离心把沉淀和母液分开。磺化法、皂化法磺化法、皂化法除去脂肪除去脂肪除去脂肪除去脂肪和色素和色素浓缩浓缩目的：目的：缩小样品液的体积、提高待测组分的浓度缩小样品液的体积、提高待测组分的浓度方法：方法： 常压浓缩常压浓缩 待测物易损失、需转移定容，增大样液体积待测物易损失、需转移定容，增大样液体积 气流吹蒸浓缩法气流吹蒸浓缩法 空气或空

8、气或N2吹拂样液表面，辅以水浴加热吹拂样液表面，辅以水浴加热 减压浓缩减压浓缩 KD浓缩器浓缩器、旋转蒸发器旋转蒸发器，水浴加热并抽气减，水浴加热并抽气减 压，浓缩速度快，被测组分损失少。压，浓缩速度快，被测组分损失少。KD浓浓缩缩器器旋转蒸发器旋转蒸发器v比色法比色法 分光光度法分光光度法 电化学分析电化学分析v 纸色谱、纸色谱、TLCv GC 电子捕获检测器电子捕获检测器 适用有机氯农药适用有机氯农药v HPLC 非挥发性、热不稳定性农药，如非挥发性、热不稳定性农药，如 部分有机磷农药部分有机磷农药v GC/ 红外光谱联用、红外光谱联用、 GC/MS 联用联用农药残留的检验方法农药残留的检

9、验方法特异性小，灵敏度很低，特异性小，灵敏度很低，已很少使用已很少使用薄层色谱法的相关要点薄层色谱法的相关要点薄层色谱用固定相薄层色谱用固定相硅胶硅胶H 不含粘合剂不含粘合剂硅胶硅胶G 含煅石膏粘合剂含煅石膏粘合剂硅胶硅胶HF254 含荧光物质，可用于波长为含荧光物质，可用于波长为 254nm紫外光下观察荧光紫外光下观察荧光硅胶硅胶GF254 既含煅石膏又含荧光剂既含煅石膏又含荧光剂 与硅胶相似，氧化铝也因含粘合剂或含荧光剂而与硅胶相似，氧化铝也因含粘合剂或含荧光剂而分为氧化铝分为氧化铝G、氧化铝、氧化铝GF254及氧化铝及氧化铝HF254。薄层色谱法的相关要点薄层色谱法的相关要点流动相（正己

10、烷）流动相（正己烷）极性大的物质极性大的物质极性小的物质极性小的物质薄层色谱法的相关要点薄层色谱法的相关要点流动相（乙腈流动相（乙腈-水）水）极性小的物质极性小的物质极性大的物质极性大的物质气相色谱检测器的选择气相色谱检测器的选择有机氯农药残留量的检验有机氯农药残留量的检验概述概述食品中六六六、滴滴涕残留食品中六六六、滴滴涕残留量的测定量的测定六六六（简称六六六（简称 BHC）v分子式为分子式为C6H6Cl6，化学名为六氯环己烷、六氯化，化学名为六氯环己烷、六氯化苯，英文名为苯，英文名为Benzene hexachl oride (简称简称 BHC)v有有8种异构体，分别种异构体，分别 称为称

11、为 、 、 、 、和和 白色或淡黄色固体，纯品为无色无臭晶体白色或淡黄色固体，纯品为无色无臭晶体 土壤中半衰期为土壤中半衰期为2年年 不溶于水，易溶于脂肪及丙酮、乙醚、石油醚不溶于水，易溶于脂肪及丙酮、乙醚、石油醚 及环己烷等有机溶剂及环己烷等有机溶剂 对光、热、空气、强酸均很稳定，但对光、热、空气、强酸均很稳定，但对碱不稳对碱不稳 定定( BHC除外除外)，遇碱能分解（脱去，遇碱能分解（脱去HCl） C6H 6Cl6十十3KOH C6H3Cl3十十3KCl 十十3H2O六六六理化性质六六六理化性质滴滴涕（滴滴涕（DDT） 分子式为分子式为C14H9Cl5， 化学名为二氯二苯三氯化学名为二氯二

12、苯三氯乙烷，简称乙烷，简称DDT。根据苯环上根据苯环上Cl的取代位置不同形成的取代位置不同形成6种异构体种异构体DDT的的6种异构体种异构体DDT的理化性质的理化性质v为白色或淡黄色固体，纯品为白色结晶为白色或淡黄色固体，纯品为白色结晶v土壤中半衰期土壤中半衰期3-10年（消失年（消失95%需需16-33年）年）v不溶于水，易溶于脂肪及丙酮、不溶于水，易溶于脂肪及丙酮、CCl4、苯、氯、苯、氯苯、乙醚等有机溶剂苯、乙醚等有机溶剂v对光、酸均很稳定，对热亦较稳定对光、酸均很稳定，对热亦较稳定v温度高于其熔点时，脱去温度高于其熔点时，脱去HCl而生成毒性小的而生成毒性小的DDE，对碱不稳定对碱不稳

13、定，遇碱亦会脱去，遇碱亦会脱去HCln在二次世界大战中及战后的欧洲和亚洲，在二次世界大战中及战后的欧洲和亚洲，DDT用于杀灭传播疟疾伤寒的蚊蝇，挽救用于杀灭传播疟疾伤寒的蚊蝇，挽救了数千人的生命。了数千人的生命。但但DDT在生物体内富集作用很强。例如水鸟体在生物体内富集作用很强。例如水鸟体内内DDT残留为残留为25 mg/kg，DDT污染的水要高出污染的水要高出8001000万倍。万倍。DDT的污染是全球性的，在人迹罕至的南极的的污染是全球性的，在人迹罕至的南极的企鹅、海豹、北极的北极熊、甚至未出世的胎企鹅、海豹、北极的北极熊、甚至未出世的胎儿体内均可检出儿体内均可检出DDT的存在。的存在。很

14、多国家和地区已经禁止使用很多国家和地区已经禁止使用有机氯农药对人体的危害有机氯农药对人体的危害v蓄积于脂肪含量较高的组织和脏器蓄积于脂肪含量较高的组织和脏器v主要损害肝、肾和神经中枢主要损害肝、肾和神经中枢v动物实验表明有机氯农药对动物有动物实验表明有机氯农药对动物有诱发肝癌的作用诱发肝癌的作用vDDT作为明显的化学致癌物，其潜作为明显的化学致癌物，其潜伏期可达伏期可达3040年年以上以上回目录回目录有机氯农药限量有机氯农药限量 FAO/WHO 规定原粮中规定原粮中666 0.05 mg/kg ； 粉状粮粉状粮0.01 mg/kg 品种品种指标（指标（mg/kg）品种品种指标（指标（mg/kg

15、）666DDT666DDT粮食粮食（成品粮）（成品粮）0.30.2蔬菜蔬菜水果水果0.20.1茶叶茶叶0.40.2鱼鱼2.01.0牛乳牛乳0.10.1乳制品乳制品0.10.1 肉肉（鲜重计）（鲜重计）0.40.2 肉肉（脂肪计）（脂肪计）4.02.0蛋（去壳）蛋（去壳）1.01.0蛋制品蛋制品1.01.0食品中六六六、食品中六六六、DDT残留量的测定残留量的测定气相色谱法气相色谱法v原理原理 样品中六六六、样品中六六六、DDT经有机溶剂经有机溶剂（石油醚）提取，提取液经浓硫酸（石油醚）提取，提取液经浓硫酸磺化，净化处理液用磺化，净化处理液用GC法测定，法测定，与标准对照品比较，保留时间定性，与

16、标准对照品比较，保留时间定性，峰高或峰面积定量。峰高或峰面积定量。有机氯农药的提取有机氯农药的提取v粮食粮食： 称取样品称取样品石油醚提取石油醚提取过滤到分液过滤到分液漏斗漏斗定至约定至约100mlv肉类及动物组织肉类及动物组织： 称取绞碎样品称取绞碎样品加硫酸钠研磨加硫酸钠研磨加石加石油醚提取油醚提取浓缩至约浓缩至约100mlv蔬菜：蔬菜： 称取样品称取样品捣碎捣碎取匀浆取匀浆丙酮丙酮提取提取过滤到分液漏斗过滤到分液漏斗石油醚石油醚提取提取加硫酸钠溶液加硫酸钠溶液分离分离石石油醚层过滤至分液漏斗油醚层过滤至分液漏斗定至约定至约100ml有机氯农药的提取有机氯农药的提取石油醚提取液石油醚提取液

17、硫酸硫酸有机氯农药净有机氯农药净化流程图化流程图振摇，分层振摇，分层石油醚相石油醚相硫酸相硫酸相分液漏斗分液漏斗硫酸钠溶液硫酸钠溶液振摇，分层振摇，分层石油醚相石油醚相水相水相经无水硫酸钠经无水硫酸钠过滤过滤定容或浓缩定容或浓缩v 气相色谱条件气相色谱条件 电子捕获检测器（电子捕获检测器（ECD） 气化室温度：气化室温度：190（215 ） 色谱柱温度：色谱柱温度：160（195 ） 检测器温度：检测器温度：165（225 ） 载气流速：载气流速：60ml/min（90ml/min） 色谱柱：固定液色谱柱：固定液1.5%OV-17和和2%QF-1 担体担体白色硅藻土（白色硅藻土（80100目）

18、目） 34mm2mv标准曲线制备标准曲线制备v样品测定样品测定有机氯农药的测定条件有机氯农药的测定条件出峰顺序：出峰顺序：-666、-666、-666、-666、p,p-DDE、o,p-DDT、p,p-DDD、p, p-DDT薄层色谱法薄层色谱法原理原理 样品中样品中666、DDT经有机溶剂（石油经有机溶剂（石油醚）提取，提取液经浓硫酸磺化，净化醚）提取，提取液经浓硫酸磺化，净化处理液浓缩后点于薄层板上，经展开后，处理液浓缩后点于薄层板上，经展开后，用硝酸银显色，经紫外线照射后生成黑用硝酸银显色，经紫外线照射后生成黑色斑点，与标准比较定性、定量分析。色斑点，与标准比较定性、定量分析。食品中六六

19、六、食品中六六六、DDT残留量的测定残留量的测定薄层板制备薄层板制备 氧化铝氧化铝G + 硝酸银硝酸银点样点样展开展开 展开剂：丙酮展开剂：丙酮:石油醚石油醚=1+99显色显色 硝酸银显色剂（硝酸银硝酸银显色剂（硝酸银+苯氧乙醇苯氧乙醇+过氧化氢）过氧化氢） 紫外线（紫外线（254nm)测定步骤测定步骤薄层板制备时加入薄层板制备时加入AgNO3的目的：的目的：v提高检测的灵敏度提高检测的灵敏度 制板时要与氧化铝混合均匀，避免局部过制板时要与氧化铝混合均匀，避免局部过多发黑多发黑几项说明几项说明几项说明几项说明为什么要用为什么要用“AgNO3+苯氧乙醇苯氧乙醇+过氧化氢过氧化氢”作作为显色剂？为

20、显色剂？AgNO3 + 有机氯农药有机氯农药紫外光紫外光AgCl次氯化银、含氧氯化银、次氯化银、含氧氯化银、Ag苯氧乙醇苯氧乙醇：加速反应，提高灵敏度：加速反应，提高灵敏度过氧化氢过氧化氢：避免硝酸银还原成银：避免硝酸银还原成银有机磷农药残留及其检测有机磷农药残留及其检测有机磷农药的结构有机磷农药的结构属磷酸酯及硫代磷酸酯类化合物属磷酸酯及硫代磷酸酯类化合物有机磷农药的理化性质有机磷农药的理化性质v除敌百虫、乐果为白色晶体外，其余有机磷农除敌百虫、乐果为白色晶体外，其余有机磷农药的工业品均为棕色油状药的工业品均为棕色油状v有机磷农药有特殊的蒜臭味，挥发性大，有机磷农药有特殊的蒜臭味，挥发性大，

21、对光、对光、热不稳定热不稳定，并具有如下性质：，并具有如下性质：溶解性：多数难溶于水，可溶于有机溶剂溶解性：多数难溶于水，可溶于有机溶剂水解性：酯类，在碱性介质中易水解水解性：酯类，在碱性介质中易水解氧化性：硫代磷酸酯类在溴、紫外线等作用下氧化性：硫代磷酸酯类在溴、紫外线等作用下 其中的其中的S可被可被O取代，毒性更大取代，毒性更大有机磷农药的危害有机磷农药的危害v剧毒农药剧毒农药：3911、1605、甲基、甲基1605、久效磷、久效磷、 磷胺、甲胺磷、异丙磷、三硫磷、磷胺、甲胺磷、异丙磷、三硫磷、 氧化乐果、杀虫脒等氧化乐果、杀虫脒等v 中等毒性农药中等毒性农药：乐果、杀螟松、乙硫磷等：乐果

22、、杀螟松、乙硫磷等v 低毒性农药低毒性农药：敌百虫、马拉硫磷、敌敌畏、乙：敌百虫、马拉硫磷、敌敌畏、乙 酰甲胺磷、辛硫磷等。酰甲胺磷、辛硫磷等。 主要表现：主要表现：血液中血液中胆碱酯酶受抑胆碱酯酶受抑，活力下降，活力下降，使分解乙酰胆碱的能力丧失使分解乙酰胆碱的能力丧失，从而引起一系列的中，从而引起一系列的中毒表现，如毒表现，如出汗、肌肉颤动、心跳加快、瞳孔缩小出汗、肌肉颤动、心跳加快、瞳孔缩小等，严重的可导致中枢神经系统功能失常。等，严重的可导致中枢神经系统功能失常。 长期摄入可表现出一系列病理变化，如长期摄入可表现出一系列病理变化，如:肝功肝功能下降、血糖升高、白细胞吞噬功能减退等，并具

23、能下降、血糖升高、白细胞吞噬功能减退等，并具有有致畸、致癌、致突变致畸、致癌、致突变作用。作用。 在生物体内可氧化成比原来毒性更大的化合物在生物体内可氧化成比原来毒性更大的化合物，如甲拌磷等农药代谢为亚砜、砜型。如甲拌磷等农药代谢为亚砜、砜型。有机磷农药的检测有机磷农药的检测气相色谱法气相色谱法 样品样品经提取、净化后经提取、净化后经过色谱柱分离后经过色谱柱分离后进入进入火焰光度检测器（硫磷检测器）火焰光度检测器（硫磷检测器）。测定。测定含有机磷的样品在富氢焰上燃烧，以含有机磷的样品在富氢焰上燃烧，以HPO碎碎片片的形式，放射出波长的形式，放射出波长526nm的特征光；这的特征光；这种光通过滤

24、光片选择后，由光电倍增管接收，种光通过滤光片选择后，由光电倍增管接收，转换成电信号，经微电流放大器放大后被记转换成电信号，经微电流放大器放大后被记录下来。样品的录下来。样品的保留时间定性保留时间定性，峰面积或峰，峰面积或峰高与标准品的高与标准品的峰面积或峰高进行比较定量峰面积或峰高进行比较定量。有机磷农药的提取有机磷农药的提取水果、蔬菜、谷类水果、蔬菜、谷类减压抽滤减压抽滤丙酮丙酮+水水水果、蔬菜、谷物水果、蔬菜、谷物组织捣碎机提取组织捣碎机提取12min移至分液漏斗移至分液漏斗有机磷农药的净化有机磷农药的净化水果、蔬菜、谷类水果、蔬菜、谷类二氯甲烷相二氯甲烷相加加NaCl至饱和至饱和滤液滤液

25、丙酮相丙酮相合并提取液合并提取液水相水相CH2Cl2水相水相无水无水Na2SO4过滤过滤减压浓缩减压浓缩CH2Cl2定容定容备用备用有机磷农药的测定有机磷农药的测定v色谱分析参考条件色谱分析参考条件 火焰光度检测器火焰光度检测器 a.固定相：固定相：4.5%(m/m)DC2002.5%(m/m)OV17 担体：担体：ChromosorbW/AW/DMCS(80100目目) b.固定相：固定相：1.5%(m/m)DCOE1 担体：担体：ChromosorbW/AWDMCS(6080目目) 温度：柱箱温度：柱箱240、汽化室、汽化室260、检测器、检测器270v标准曲线制备标准曲线制备v样品测定（

26、定性、定量）样品测定（定性、定量） 吸取吸取25L混混合标准液及样合标准液及样品净化液注入品净化液注入色谱仪中，以色谱仪中，以保留时间定性。保留时间定性。以试样的峰高以试样的峰高或峰面积与标或峰面积与标准比较定量。准比较定量。测定测定v将蔬菜切碎混匀。称取将蔬菜切碎混匀。称取10.00g混匀的样品，混匀的样品，置于置于250mL具塞锥形瓶中，加具塞锥形瓶中，加30100g无水无水硫酸钠硫酸钠(根据蔬菜含水量根据蔬菜含水量)脱水脱水，加，加0.20.8g活性炭活性炭(根据蔬菜色素含量根据蔬菜色素含量)脱色脱色。v 加加70mL二氯甲烷二氯甲烷，在振荡器上振摇，在振荡器上振摇0.5h，经滤纸过滤。

27、量取经滤纸过滤。量取35mL滤液，在通风柜中滤液，在通风柜中室温下自然挥至近干，用二氯甲烷少量多次室温下自然挥至近干，用二氯甲烷少量多次研洗残渣，移入研洗残渣，移入10mL(或或5mL)具塞刻度试具塞刻度试管中，并定容至管中，并定容至2.0mL，备用。，备用。有机磷农药的提取、净化有机磷农药的提取、净化蔬菜蔬菜有机磷农药的提取、净化有机磷农药的提取、净化粮食粮食滤液备用滤液备用中性氧化铝中性氧化铝CH2Cl2稻谷磨碎稻谷磨碎过滤过滤滤液备用滤液备用中性氧化铝中性氧化铝活性炭活性炭CH2Cl2过滤过滤小麦、玉米小麦、玉米回目录回目录植物油植物油分液漏斗分液漏斗静置静置1h振摇振摇1min上层上层

28、上层油弃上层油弃分液漏斗分液漏斗丙酮丙酮硫酸钠溶液硫酸钠溶液二氯二氯甲烷甲烷水水振摇振摇1min下层下层下层下层蒸发皿蒸发皿二氯甲烷二氯甲烷蒸干蒸干定容定容二氯甲烷二氯甲烷脱水、脱油、脱色脱水、脱油、脱色无水硫酸钠无水硫酸钠中性氧化铝、活性炭中性氧化铝、活性炭有机磷农药的提取、净化有机磷农药的提取、净化油油有机磷农药的提取、净化有机磷农药的提取、净化鱼、肉鱼、肉下层提取液下层提取液硫酸钠溶液硫酸钠溶液CH2Cl2切碎、混匀切碎、混匀滤液滤液加入丙酮加入丙酮过滤过滤CH2Cl2中性氧化铝中性氧化铝无水硫酸钠无水硫酸钠上层上层上层上层合并上层合并上层过滤、浓缩过滤、浓缩备用备用丙酮定容丙酮定容进气

29、相色谱仪进气相色谱仪 将混合农药标准使用液将混合农药标准使用液25L分别注入气相色分别注入气相色谱仪中，可测得不同浓谱仪中，可测得不同浓度有机磷标准溶液的峰度有机磷标准溶液的峰高。分别绘制有机磷标高。分别绘制有机磷标准曲线。同时取样品溶准曲线。同时取样品溶液液25L注入气相色谱注入气相色谱仪中，测得的峰高从标仪中，测得的峰高从标准曲线图中查出相应的准曲线图中查出相应的含量。含量。测定测定氨基甲酸酯类农药残留及其检测氨基甲酸酯类农药残留及其检测性质及常用品种性质及常用品种 v可视为可视为氨基甲酸氨基甲酸的衍生物，氨基甲酸是极不稳定的衍生物，氨基甲酸是极不稳定的，会自动分解为的，会自动分解为 CO

30、2和和 H2O，但氨基甲酸的，但氨基甲酸的盐盐和酯均相当稳定和酯均相当稳定，该类农药通常具有以下通式：，该类农药通常具有以下通式： RlOOCNHCH3 氨基甲酸酯类农药的理化性质氨基甲酸酯类农药的理化性质v易溶于多种有机溶剂中，但在水中溶解度较小，易溶于多种有机溶剂中，但在水中溶解度较小，只有少数如涕灭威、灭多虫等例外。只有少数如涕灭威、灭多虫等例外。v高温易分解高温易分解v碱性条件下水解为甲胺或酚类物质、碱性条件下水解为甲胺或酚类物质、CO2常见的氨基甲酸酯农药有：常见的氨基甲酸酯农药有：甲萘威、戊氰威、呋喃丹、仲丁威、异丙威、甲萘威、戊氰威、呋喃丹、仲丁威、异丙威、速灭威、残杀威、涕灭威

31、、抗蚜威、灭虫威、速灭威、残杀威、涕灭威、抗蚜威、灭虫威、灭多威、恶虫威、硫双灭多威、双甲眯等。灭多威、恶虫威、硫双灭多威、双甲眯等。 v是一种抑制胆碱酯酶的神经毒物，是一种抑制胆碱酯酶的神经毒物，它是一种它是一种可逆性抑制剂因此它的中毒症状消失快，并可逆性抑制剂因此它的中毒症状消失快，并且没有迟发性神经毒性。且没有迟发性神经毒性。v毒性特点：速效性好、残效期短、选择性强毒性特点：速效性好、残效期短、选择性强 剧毒类：呋喃丹、涕灭威剧毒类：呋喃丹、涕灭威 中毒类：西维因、叶蝉散、速灭威中毒类：西维因、叶蝉散、速灭威 低毒类：大多数低毒类：大多数 氨基甲酸酯类农药的危害氨基甲酸酯类农药的危害 在

32、胃中酸性条件下可与食物中的在胃中酸性条件下可与食物中的亚硝基化合物的前体物质亚硝基化合物的前体物质亚硝酸盐和亚硝酸盐和硝酸盐硝酸盐反应生成强致癌性的亚硝基化反应生成强致癌性的亚硝基化合物（合物（NOC），因此认为氨基甲酸酯，因此认为氨基甲酸酯类杀虫剂可能具有类杀虫剂可能具有致畸、致突变、致致畸、致突变、致癌癌，并推断氨基甲酸酯类杀虫剂本身，并推断氨基甲酸酯类杀虫剂本身在环境中也能形成在环境中也能形成亚硝胺亚硝胺。v原理原理 样品经提取、净化、浓缩、定容，样品经提取、净化、浓缩、定容，微孔滤膜过滤后进样，用反相微孔滤膜过滤后进样，用反相高高效液相色谱效液相色谱分离，紫外检测器检分离，紫外检测器检

33、测，根据色谱峰的保留时间定性，测，根据色谱峰的保留时间定性，峰高或峰面积外标法定量。峰高或峰面积外标法定量。动物性食品中氨基甲酸酯类农药残留的测定动物性食品中氨基甲酸酯类农药残留的测定样品处理样品处理v提取提取 丙酮和水提取丙酮和水提取NaCl饱和饱和CH2Cl2萃取萃取上上层无水硫酸钠脱水层无水硫酸钠脱水减压浓缩减压浓缩加加乙酸乙酯乙酸乙酯-环己烷环己烷浓缩浓缩v净化净化 浓缩液过浓缩液过凝胶色谱柱凝胶色谱柱乙酸乙酯乙酸乙酯-环己烷洗脱环己烷洗脱 收集第收集第3570ml洗脱液洗脱液减压浓缩减压浓缩 重复重复前面操作前面操作 乙酸乙酯定容乙酸乙酯定容 进高效液相色谱进高效液相色谱仪仪 样品中

34、样品中氨基甲酸酯农药和有机磷氨基甲酸酯农药和有机磷农药农药用有机溶剂提取，净化浓缩后经用有机溶剂提取，净化浓缩后经气相色谱分离，用气相色谱分离，用氮磷检测器氮磷检测器检测，检测，根据色谱峰的保留时间定性、峰高或根据色谱峰的保留时间定性、峰高或峰面积外标法定量。峰面积外标法定量。植物性食品中氨基甲酸酯类农药残留的测定植物性食品中氨基甲酸酯类农药残留的测定此法可同时测定此法可同时测定4 4种氨基甲酸酯农药和种氨基甲酸酯农药和1616种有机磷农药种有机磷农药v样品处理样品处理 水和丙酮提取水和丙酮提取二氯甲烷萃取二氯甲烷萃取4045减压浓减压浓缩缩定容定容v测定测定 采用程序升温采用程序升温140

35、180 195 235 ，1min植物性食品中氨基甲酸酯类农药残留的测定植物性食品中氨基甲酸酯类农药残留的测定50/min2/min恒温恒温2min10/min拟除虫菊酯类农药残留及其检测拟除虫菊酯类农药残留及其检测v特性及常用品种特性及常用品种 近年来发展较快的一类重要的近年来发展较快的一类重要的合成杀虫剂合成杀虫剂 高效、广谱、低毒和生物降解等特性高效、广谱、低毒和生物降解等特性 易转变成极性化合物，不易造成污染易转变成极性化合物，不易造成污染 作为家庭杀虫剂，防治蚊蝇、蟑螂等。作为家庭杀虫剂，防治蚊蝇、蟑螂等。常见的拟除虫菊酯常见的拟除虫菊酯烯丙菊酯、胺菊酯、醚菊酯、苯醚菊酯、甲醚烯丙菊酯、胺菊酯、醚菊酯、苯醚菊酯、甲醚菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰菊酯、菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰菊酯、杀螟菊酯、氰戊菊酯、氟氰菊酯、氟胺氰菊酯、杀螟菊酯、氰戊菊酯、氟氰菊