(新)高中化学有机合成习题

1、这世上有两样东西是别人抢不走的：一是藏在心中的梦想，二是读进大脑的知识!高三化学专题复习一一有机合成推断题【重点、难点分析】有机推断是对有机化学知识综合能力的考查，通常可能通过46问的设问包含有机化学的所有主干知识，是有机化学学习中最重要的一个组成部分。因而也成为高考命题者青睐的一类题型，成为历年高考必考内容之一。考查的有机基础知识集中在：有机物的组成、结 构、性质和分类、官能团及其转化、同分异构体的识别、判断和书写、物质的制备、鉴别、 分离等基础实验、有机物结构简式和化学方程式的书写、高分子和单体的互定、有机反应类型的判断、有机分子式和结构式的确定等。综合性的有机试题一般就是这些热点知识的融

2、合。此类试题综合性强，有一定的难度，情景新，要求也较高。此类试题即可考查考生有机化学的基础知识，还可以考查考生利用有机化学知识进行分析、 推理、判断的综合的逻辑思维能力及自学能力，是一类能较好反映考生的科学素养的综合性较强的试题。一、有机推断题的解题方法1 .解题思路：审题、综合分析明显条件 找出解题突破口结构、反应 顺推原包一隐含条件一性质、现象、特征-向逆推一 一的匕2 .解题关键：(1)据有机物的物理性质，有机物特定的反应条件寻找突破口。(2)据有机物之间的相互衍变关系寻找突破口。(3)据有机物结构上的变化，及某些特征现象上寻找突破口。(4)据某些特定量的变化寻找突破口。二、知识要点归纳

3、1 .十种常见的无机反应物(1)与Br2反应须用液澳的有机物包括：烷烧、苯、苯的同系物-取代反应。(2)能使滨水褪色的有机物包括：烯烧、快煌-加成反应。酚类-取代反应-羟基的邻、对位。醛(基)类-氧化反应。(3)能使酸性KMnO1色的有机物包括：烯烧、快烧、苯的同系物、醇类、苯酚、醛 (基)类-氧化反应。(4)与浓硫酸反应的有机物包括：苯的磺化-反应物-取代反应。苯的硝化-催化、脱水-取代反应。醇的脱水-催化、脱水-消去或取代。醇和酸的酯化-催化、脱水-取代反应。纤维素的水解-催化-取代反应和稀硫酸反应的物质有：二糖、淀粉的水解-催化-取代反应竣酸盐变成酸-反应物-复分解反应(5)能与H2加成

4、的有机物包括：烯烧、快烧、含苯环、醛 (基)类、酮类-加成反应也是还原反应。(6)能与NaOH反应的有机物包括：卤代烧、酯类-水解(皂化)反应也是取代反应。卤代煌与NaOH享溶液-消去反应酚类、竣酸类-中和反应。(7)能与N&CO反应的有机物包括：竣酸、苯酚等；能与NaHC饭应的有机物包括：竣酸 -强酸制弱酸。(8)能与金属Na反应的有机物包括：1含-OH的物质：醇、酚、竣酸。(9)和Cu(OH)2反应的有机物：醛类、甲酸、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖 -氧化剂-氧化反应(加热)竣基化合物-反应物-中和反应(不加热)多羟基有机物可以和 Cu(OH)2反应生成蓝色溶液(10)和银氨溶液反应的有

5、机物：醛类、甲酸、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖-氧化剂-氧化反应强酸性物质会破坏银氨溶液2 .十四种常见的实验现象与相应的结构(特征性质)(1)遇滨水或澳的 CC14溶液褪色：C= C或、C或醛；(2)遇FeCl3溶液显紫色：酚羟基；(3)遇12变蓝色的是：淀粉；(4)遇石蕊试液显红色：竣基；(5)遇HNO变黄色：含苯环的蛋白质；(6)与Na反应产生H2：含羟基化合物(醇、酚或竣酸)；(7)与N&CO或NaHCO容液反应产生 CO：竣基；(8)与N&CO溶液反应但无 CO气体放出：酚羟基；(9)与NaOH反应：酚、竣酸、酯或卤代煌；(10)发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2悬浊液共

6、热产生红色沉淀：醛；(11)常温下能溶解 Cu(OH:是竣基。(12)能氧化成醛又氧化生成竣酸的醇：含“-CH2OH的结构(边醇)；能氧化的醇：羟基相连的碳原子上含有氢原子；能发生消去反应的醇：羟基相邻的碳原子上含有氢原子；(13)能水解：酯、卤代烧、二糖和多糖、酰胺和蛋白质；(14)既能氧化成竣酸又能还原成醇：醛；3 .有机物相互转化网络网络一：网络二：hogchoh2NO2-SO3HO2N 仓丁NO2ch2clBrCHCHBrC与CH 4 CH=CH 3fCH-CHCljn _24CH CH23 CH=CHCl10115J % 8 9 1%, 11(CHCHBr CHCHOH芸 CHCHO

7、16 CHCOOH130 COOH H U或Cl J的 0H 6 Br 6-Br181921 22BrCHCHONa GHOCiCHCOOHONa显色反应CH34 .由反应条件确定官能团反应条件可能官能团浓硫酸醇的消去（醇羟基）、酯化反应（含有羟基、竣基）稀硫酸酯的水解（含有酯基）、二糖、多糖的水解NaOHK溶液卤代煌的水解、酯的水解NaOH享溶液卤代燃消（-X）H2、Ni催化剂加成（碳碳双键、碳碳叁键、醛基、琰基、苯环 ）Q/Cu、加热醇羟基(-CH2OH -CHOH)Cl 2（Br 2）/Fe 催化剂苯环Cl2(Br 2)/ 光照烷烧或苯环上烷煌基碱石灰/加热R-COONa5 .根据反应物

8、性质确定官能团反应性质可能官能团能与NaHC阪应的较基能与NaCO反应的竣基、酚羟基能与Na反应的竣基、羟基与银氨溶液反应产生银镜醛基与新制氢氧化铜产生醇红色 沉淀（溶解）醛基（若溶解则含-COOH使滨水褪色C= C、2 C或-CHO加澳水产生白色沉淀、遇Fe3+显紫色酚羟基使酸性KMnOB液褪色C= C、C-C酚类或-CHQ苯的同系物等A普b当cA是边醇（-CH 20H成乙烯6.根据反应类型来推断官能团:反应类型可能官能团加成反应C= C Cm C CHO琰基、苯环加聚反应C= C、O C酯化反应羟基或较基水解反应X、酯基、肽键、多糖等单一物质能发生缩聚反应分子中同时含有羟基和竣基7.注意有

9、机反应中量的关系(1)煌和氯气取代反应中被取代的H和被消耗的C12之间的数量关系;O(2)不饱和烧分子与 H、B2、HCl等分子加成时，C= C Cm C与无机物分子个数的关系;O(3)含-OH有机物与Na反应时，-OH与H个数的比关系；O(4)-CHO 与 Ag 或 CU2OO(5)酯基与生成水分子个数的关系；(6)RCH2OH RCHO> RCOOHM M-2 M+14 (关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量)+ CHCOOH(7)RCH2OH- f CHCOOGR' '侬 H2SOM+42 (关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量)+ CHCHOH(8)RCO

10、OH esc' '侬 H2SOfRCOOCCH看人生峰高处，唯有磨难多正果。-22 -MM+28 (关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量)三、例题分析例1：为扩大现有资源的使用效率，在一些油品中加入降凝剂J,以降低其凝固点，扩大燃A的氧化产反应类型;(l)、ba、P料油品的使用范围。J是一种高分子聚合物，它的合成路线可以设计如下，其中(2)结构简式;化学方程式:A E:E+ Q J:例2:在有机反应中 物均已略去.，反应物相同而条件不同，可得到不同的主产物.下式中R代表煌基，副产HBiBr H适当的:函!I RCHCH3RCH=CH2HEI，过氧化物一 r田（请注意H和Er

11、所加成的位置）RCH-CH-CH.II加HH NaOH 二酹国液Br*RCH=CH稀 NaOH水液请写出实现下列转变的各步反应的化学方程式一 echch-ch3 OH,特别注意要写明反应条件。(1)由CHCHCHCHBr分两步车专变为 CHCHCHBrCH(2)由(CH3) 2CHCH=GH两步车专变为(CH3) 2CHCHCHOH例3:请认真阅读下列 3个反应:英"四马。.。阻(弱熊。氧化)nacio k='l( 2 -二藻乙烯利用这些反应，按以下步骤可以从某煌 A合成一种染料中间体 DSD酸。H3SO/SO;* D f期 忧剂和护件已略去沁H HO3s DSD 酸请写出A

12、、B、C、D的结构简式。A; B; C; D。 四、习题精选1 .奶油中有一种只含 C H。的化合物Ao A可用作香料，其相对分子质量为88,分子中CH O原子个数比为2:4:1 。(1)A 的分子式为 。(2)写出与A分子式相同的所有酯的结构简式： 。已知： ROH + HBr(氢澳酸)RBr + H 2ORCH -CHRD I IOH OHHIO4A RCHO + R CHOA中含有碳氧双键，与 A相关的反应如下:A HBr(氢澳酸)，一 日 OH /醇、h2/Pt 7COOH (足量)浓 H 2so4, EF* D(3)写出A- E、E-F的反应类型： Z E、E一 F(4)写出A、C、

13、F的结构简式： A、C、F(5)写出Bf D反应的化学方程式 ;(6)在空气中长时间搅拌奶油，A可转化为相对分子质量为86的化合物G, G的一氯代物只有一种，写出G的结构简式 。2 G的反应类型为 2 .有机物A、B、C互为同分异构体，分子式为QH8Q,有关的转化关系如图所示，已知： A的碳链无支链，且 ImolA能与4molAg(NH) 2OH完全反应；B为五元环酯。NaOH溶液 NBSDAg(NH 3)2OHH +2) HNaOH溶液Cu 1O2提示:CHCH= CH-R 浪代试(NBS). cH2Br-CH= CH-R (1)A中所含官能团是;(2)B、H结构简式为 、(3)写出下列反应

14、方程式(有机物用结构简式表示)EfF(4)F的加聚产物的结构简式为3 .有机化合物 A的分子式是 Ci3H2Q(相对分子质量为 304) , ImolA在酸性条件下水解得到 4molCHCOO即ImolBo B分子结构中每一个连有羟基的碳原子上还连有两个氢原子。请回答下列问题：(1)A和B的相对分子质量之差是 。(2)B的结构简式是。(3)B不能发生白反应是 (填写序号)。氧化反应取代反应消去反应加聚反应4.根据图示填空(1)化合物A含有的官能团是 ;(2)1molA 与 2molh2反应生成 1moE 其反应方程式是 ;(3)与A具有相同官能团的 A的同分异构体的结构简式是 (4)B在酸性条

15、件下与 Br2反应得到D, D的结构简式是 ;(5)F的结构简式是 ;由E生成F的反应类型是 。5 .A是一种含碳、氢、氧三种元素的有机化合物。已知：A中碳的质量分数为 44.1%,氢的质量分数为8.82%; A只含有一种官能团，且每个碳原子上最多只连一个官能团：A能与乙酸发生酯化反应，但不能在两个相邻碳原子上发生消去反应。请填空：(1)A的分子式是 ,其结构简式是 ;(2)写出A与乙酸反应的化学方程式： ;(3)写出所有满足下列 3个条彳的A的同分异构体的结构简式。属直链化合物；与 A 具有相同的官能团；每个碳原子上最多只连一个官能团。这些同分异构体的结构简 式是O6 .如图所示，淀粉水解可

16、产生某有机化合物 A, A在不同的氧化剂作用下， 可以生成BGH2。 或CGH0O, B和C都不能发生银镜反应。 A B、C都可以被强还原剂还原成为 DC6Hl406。 B脱水可得到五元环的酯类化合物 E或六元环的酯类化合物 F。请在下列空格中填写已知，相关物质被氧化的难易次序是：A、B、C D> E、F的结构简式:A: ; B: ; C: D: ; E: ; F: 。7 .某含氧有机化合物可以作为无铅汽油的抗爆震剂，它的相对分子质量为88.0，含C的质量分数为68.2%,含H的质量分数为13.6%,红外光谱和核磁共振氢谱显示该分子中有4个甲基。请写出其结构简式 。8 .某一元竣酸A,含

17、碳的质量分数为 50.0%,氢气、澳、澳化氢都可以跟A起加成反应。试求：(1)A的分子式;(2)A的结构简式(3)写出推算过程。9 .烯煌A在一定条件下可以按下面的框图进行反应HBrBr Br广口 cw口口口 口 速国白口口 乙的i在液口 l口 广口户口 clj矢 Ln皿门n.山 n.卢 i -> lc 3门 也门 山”口 山口 '-ri,请填空：(1)A 的结构简式是： ;(2)框图中属于取代反应的是(填数字代号)：;(3)框图中、属于 反应。(4)G i的结构简式是：。10 .某芳香化合物 A的分子式为 GH6Q,溶于NaHCO将此溶液加热，能用石蕊试纸检验出有 酸性气体产生

18、。(1)写出化合物A的结构简式。(2)依题意写出化学反应方程式。(3)A有几个属于芳香族化合物的同分异构体，写出它们的结构简式。一.有机推断题写结构简式、分子式、同分异构体、有机反应式、官能团名称、反应类型等。例：（2006年.全国理综I. 29）萨罗（Salol ）是一种消毒剂，它的 分子式为C3H0Q, 其分子模型如下图所示（图中球与球之间的连线代表化学键，如单键、双键等）：（1）根据如图模型写出萨罗的 结构简式 。（2）萨罗经水解、分离、提纯可得到纯净的苯酚和水杨酸（邻羟基苯甲酸）。请设计一个方案，说明苯酚、碳酸、水杨酸的酸性依次增强（用化学方程式表示）。（3）同时符合下列四个要求 的水

19、杨酸的同分异构体共有 种。含有苯环；能发生银镜反应，不能发生水解反应；在稀NaOH中，1mol该同分异构体能与2molNaOHt生反应；只能生成两种一氯代物。（4）从（3）确定的同分异构体中任意选一种，指定为下列框图中的A。写出下列两个反应的化学方程式（有机物用结构简式表示），并指出相应的反应类型。B。反应类型：。B+ A E。反应类型： 。（5）现有水杨酸和苯酚的混合物，它们的物质的量之和为 nmol。该混合物完全燃烧消耗aL O2,并生成bg H2O和cL CO2 （气体体积均为标准状况下的体积）。分别写出水杨酸和苯酚完全燃烧的化学方程式（有机物用结构简式表示）。设混合物中水杨酸的物质的量

20、为xmol,列出x的计算式。有机推断题的练习唐荣德1 .氨分子中的氢原子被羟基取代后的有机物称为胺，在有机反应中，一分子中显正电性的原子或原子团常与另一分子中显负电性的原子或原子团结合成小分子脱去，剩余部分结合成新的有机物分子。如卤代物与 HCN勺反应：R X+ H-CN R CN+ HX;又知有机， O物分子中跟_c_相邻的碳原子上的氢原子一氢 比较活泼，更易发生卤代反应。如：00CFh2cm + B门 t CHjcCftBr +HOOCCHs.zCHaCOOH刁二脖I四乙爵（蒲称ED 丁色）结构）为:-,HOOCc/叫 CQQH是一种很重要的有机试剂，其合成过程的最后两步反应是由乙二胺和一

21、氯乙酸在一定条件下发生缩合反应，生成乙二胺四乙酸钠，再经盐酸酸化得EDTA现有能使滨水褪色的气态有机物A及氯气和氨气为主要原料，由以下流程进行反应合成EDTAD: 一氯乙酸G : EDTA勺四钠盐有机物 A是, E是 填名称 。反应 2属于 反应，写出 2的反应方程式 。反应3、5均属于 反应，写出5的反应方程式 用国|出反应部位和方式 O1乙烯；二氯乙烷氧化；2CHCHG Q催化剂 2CHCOOH取代；HN H+ Cl| CHCH- Cl H- NHH2NI CHCHNH+2HC12 .通常羟基与烯键碳原子相连接时，易发生下列转化：I II IC=C, ?一现有如下图所示的转化关系：C+新制

22、窕。Hb i 稀» A _（小此。力广D*足量）液 H,S04（口典通IE 催化剂、7 区 , G已知E能溶于NaOH§液中；F转化为G时，产物只有一种结构，且能使滨水褪色。请回答下列问题。结构简式：A, B。（2）化学方程式：C _ D: ;F_ G: 。&A：, CH3sdeH=CHz B： CCOO CH£H 计 2cx孙 珥 C0QH+NQ3+2HQCH3CHimCHaCmRH-OH 诙 X, chtQI+ft0CH3CHa心CHj-CH3,已知：RCH0H自动'> RCH;口- Hi。R-CH-CHR烟一C丁H(互受异稠)0H8Ra

23、® HOOCCH-C OOH RCHlCOOH现有只含C H。的3种有机物A B、C,有关它们的某些信息，已注明在下面的方框内。把化合物A B C的结构简式分别写入下列方框内。A部=小一OHCHjCHO4.已知：Q RCHCHa-FHOH)RCH(OH)CH3OH - RCH2X+H2O>RC坨OH+HYA现有含C、H或C、H。的化合物A F,有关它们的某些信息，已注明在下面的方框内。1化合物A F相互转化的关系中 用字母代号，属于酯化反应的有 ;2把化合物A和F的结构简式分别填入下列方框中AF4 1 B + E 浓H2SO4 F 2 A : CHCk CH; B: CHCHO

24、HGH C: CHCHClCHCl ; D:CHCHOHCOH E: CH3COCOOHF： CHCOCOOCCH 25.化合物A B、C有如下转化关系，已知 I和J是同类物质，C物质中不含氧元素。写出下列代号所指物质的结构简式:A, B, C, FH, I, J。5 A : CHCOONH B: CHCOOCCHOOCGH C: ClCHbCHCl; F: CHOHC2OH H: OHCCHOI : CHCOOH J： HOOCCOOHOOH6 .已知酮rC在R化剂作用下，能被氢气还原成相应的醇RCh_r不会被银氨溶液氧化。根据下列各步变化，将有机物 R C、D的结构简式填入相应的方框内：D

25、i分子式为ChHmOiC1 C在浓硫酸存在时发生消去反应的方程式有机物用结构简式表示为:2 D在烧碱溶液中发生反应的化学方程式有机物用结构简式表示为:6,C-C修CHaCOOHH-CH才CHjCOOHOHCHa-COOHCHlCOQHH20ch3tn0(E1k c + bfeOH c = oOHCH3CftCOONa7.已知：R-COONIaNaOHCaOTH NaaCO现有分子式为GH8Q的化合物A,常温常压下为无色液体，难溶于水且具有特殊香味，苯环上的氢被硝基取代时生成的一元取代物有两种。从A出发可以发生下图所示的一系列变化,，E.O其中化合物G能发生银镜反应，H的分子式为QHO, K为白

26、色固体且溶于水。写出结构简式：A指出化学反应类型：反应为7. (1) HO-: HCHCi : Bl(2)酣化反应】取代反应(3)HC00H+CH3QH Shcooch?+HiQ Br写出反应方程式C+FG :8.已知：一元竣酸在一定条件下可以脱水生成竣酸的酸酎，如:2CH3COOH 烯键碳原子上若结合羟基时不稳定，自动转化为醛，如:R- CH= CHH OHRCHH CHO现有有机物 A F ,它们之间在一定条件下可发生如下图所示的一系列变化，分析图示,写出有关物质的结构简式。B: , C: , D: , F: 。8 CH2OHCHOHCHH QHCOOCOC; CH=CHCHOCH c&#

27、177;fCoOH9 . 1四羟基乙二醇叫频那醇 煌基可相同也可不同 ，已知它在 H2SO作用下可经重排反应 生成频那酮：£ ¥号RCC-R. R-C-C-R+H2O加加6 82醇发生消去反应时，羟基优先跟相邻碳上含氢较少的氢一起消去生成烯，如 裱硫徽CH5CH2CHCH3 江 CHHH=CHC&-HQOH A3卤代燃在热的酸性溶液中水解生成醇：网Ki1 H +R3CBr + 4口 三-> R30H + HBr 试根据下列有关的转化关系，回答下列问题:DCHlCH卜。叫 加几则B的结构简式为 ,反应IV中属于加成反应的是 填 序号。 在方框中填写合适的结构简式甲、乙互为同分异构体；10.盐酸普鲁卡因是外科常用药，化学名：对氨基苯甲酸O构式为：H2N> COCH2CH2NH C2H52Cl乙胺基乙酯盐酸盐，结作为局部麻醉剂，普鲁卡因在传导麻醉、 浸润麻醉及封闭疗法中均有良好药