羧酸衍生物医学知识讲座培训课件

1、羧酸衍生物医学知识讲座羧酸衍生物医学知识讲座第一节 羧酸衍生物的结构和命名(一) 分类与结构(1)分类2羧酸衍生物医学知识讲座第一节 羧酸衍生物的结构和命名(一) 分类与结构(1) 碳-杂原子键具某些双键性质(2)结构3羧酸衍生物医学知识讲座 碳-杂原子键具某些双键性质(2)结构3羧酸衍生物医学知识 1 酰卤的命名: 命名时可作为酰基的卤化物，在酰基后加卤素的名称即可。普通命名法： -溴丁酰溴 对氯甲酰苯甲酸IUPAC 命名法： 2-溴丁酰溴 4-氯甲酰苯甲酸(二) 羧酸衍生物的命名4羧酸衍生物医学知识讲座 1 酰卤的命名:普通命名法：(二) 羧酸衍生物2 酸酐的命名单酐：在羧酸的名称后加酐字

2、；混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字；环酐：在二元酸的名称后加酐字。普通命名法： 醋酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐IUPAC 命名法： 乙酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐5羧酸衍生物医学知识讲座2 酸酐的命名普通命名法：5羧酸衍生物医学知识讲座3 酯的命名命名时把羧酸名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一个酯字。内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置。普通命名法： 醋酸苯甲酯 -甲基-丁内酯IUPAC 命名法： 乙酸苯甲酯 2-甲基-4-丁内酯6羧酸衍生物医学知识讲座3 酯的命名普通命名法：6羧酸衍生物医学知识讲座4 酰胺的命名命名时把羧酸名称放在前面将相应的酸字改为酰胺即可；7羧酸衍

3、生物医学知识讲座4 酰胺的命名7羧酸衍生物医学知识讲座5 腈的命名腈命名时要把CN中的碳原子计算在内，并从此碳原子开始编号；氰基作为取代基时，氰基碳原子不计在内。普通命名法： -甲基戊腈 -氰基丁酸 己二腈IUPAC 命名法： 3-甲基戊腈 2-氰基丁酸 己二腈8羧酸衍生物医学知识讲座5 腈的命名普通命名法：8羧酸衍生物医学知识讲座第二节 羧酸衍生物的物理性质 (自学)第三节 羧酸衍生物的化学反应羧酸衍生物化学性质分析9羧酸衍生物医学知识讲座第二节 羧酸衍生物的物理性质 (自学)第三节 羧酸衍反应机理：加成-消除（一）酰基上的亲核取代10羧酸衍生物医学知识讲座反应机理：加成-消除（一）酰基上的

4、亲核取代10羧酸衍生物医学亲核取代的速度：1、由羰基的亲电性分析（亲核加成步骤）羰基的亲电性（与亲核试剂的反应活性）次序：反应机理分析：11羧酸衍生物医学知识讲座亲核取代的速度：1、由羰基的亲电性分析（亲核加成步骤）羰基的2、由离去基团的性质分析（消除步骤）12羧酸衍生物医学知识讲座2、由离去基团的性质分析（消除步骤）12羧酸衍生物医学知识讲羧酸衍生物酰基上的亲核取代反应13羧酸衍生物医学知识讲座羧酸衍生物酰基上的亲核取代反应13羧酸衍生物医学知识讲座1、羧酸衍生物的水解反应14羧酸衍生物医学知识讲座1、羧酸衍生物的水解反应14羧酸衍生物医学知识讲座（1）酰氯的水解机理：（2）酸酐的水解15羧

5、酸衍生物医学知识讲座（1）酰氯的水解机理：（2）酸酐的水解15羧酸衍生物医学知识（3）酯的水解 酯的酸性水解机理：机理 (a):16羧酸衍生物医学知识讲座（3）酯的水解 酯的酸性水解机理：机理 (a):16羧酸衍生机理 (b)这两种机理分别适合于何种结构的酯类？酯碱性水解机理（皂化反应) : 碱用量 化学计量，反应可完全。17羧酸衍生物医学知识讲座机理 (b)这两种机理分别适合于何种结构的酯类？酯碱性水解机（4）酰胺的水解18羧酸衍生物医学知识讲座（4）酰胺的水解18羧酸衍生物医学知识讲座酰胺的酸性水解机理19羧酸衍生物医学知识讲座酰胺的酸性水解机理19羧酸衍生物医学知识讲座酰胺的碱性水解机理

6、2、羧酸衍生物的醇解反应（1）酰氯的醇解反应（用于通过酰氯制备酯）20羧酸衍生物医学知识讲座酰胺的碱性水解机理2、羧酸衍生物的醇解反应（1）酰氯的醇解反优点：反应完全，产率好。碱的作用: 吸收产生的 HCl 和 催化（2）酸酐的醇解反应（合成上用于制备酯）21羧酸衍生物医学知识讲座优点：反应完全，产率好。碱的作用: 吸收产生的 HCl 和 （3）酯的醇解反应（酯交换反应）反应可逆，用过量的醇 R”OH 和除去生成的醇 ROH 使反应进行完全。酸或碱对反应是必需的。22羧酸衍生物医学知识讲座（3）酯的醇解反应（酯交换反应）反应可逆，用过量的醇 R”O例：23羧酸衍生物医学知识讲座例：23羧酸衍生

7、物医学知识讲座（4）酰胺的醇解反应3、羧酸衍生物的胺解反应（1）酰氯的胺(氨)解24羧酸衍生物医学知识讲座（4）酰胺的醇解反应3、羧酸衍生物的胺解反应（1）酰氯的胺(（2）酸酐的胺(氨)解 酰氯和酸酐的胺解是制备酰胺的主要方法比较: 直接由羧酸制备酰胺反应产率较差例:25羧酸衍生物医学知识讲座（2）酸酐的胺(氨)解 酰氯和酸酐的胺解是制备酰胺的主要方法（3）酯的胺(氨)解（4）酰胺的胺解26羧酸衍生物医学知识讲座（3）酯的胺(氨)解（4）酰胺的胺解26羧酸衍生物医学知识讲羧酸衍生物的相互转换关系27羧酸衍生物医学知识讲座羧酸衍生物的相互转换关系27羧酸衍生物医学知识讲座(二) 羧酸衍生物与金属

8、有机试剂的反应(1) 与 RMgX (活泼金属有机试剂)的反应：反应能否控制在中间体酮？28羧酸衍生物医学知识讲座(二) 羧酸衍生物与金属有机试剂的反应(1) 与 RMgX 反应机理：29羧酸衍生物医学知识讲座 反应机理：29羧酸衍生物医学知识讲座(2) 与 R2Cd 和 与 R2CuLi （不活泼金属试剂）的反应(04,12,01)30羧酸衍生物医学知识讲座(2) 与 R2Cd 和 与 R2CuLi （不活泼金属试剂(三) 羧酸衍生物的 还原反应（1） LiAlH4 及其衍生物 LiAlH(OPri)3 还原31羧酸衍生物医学知识讲座(三) 羧酸衍生物的 还原反应（1） LiAlH4 及其衍

9、生（2）催化氢化还原-罗森孟德反应32羧酸衍生物医学知识讲座（2）催化氢化还原-罗森孟德反应32羧酸衍生物医学（3）金属钠还原33羧酸衍生物医学知识讲座（3）金属钠还原33羧酸衍生物医学知识讲座（4）腈的还原Stephen 反应：34羧酸衍生物医学知识讲座（4）腈的还原Stephen 反应：34羧酸衍生物医学知识讲(四) 酯缩合反应 酯的酰基化Claisen （酯）缩合（两个相同酯之间的缩合） 酯中的- H显弱酸性,在醇钠的作用下可与另一分子酯发生类似与羟醛缩合的反应,称为Claisen （酯）缩合反应。35羧酸衍生物医学知识讲座(四) 酯缩合反应 酯的酰基化Claisen （酯）缩Clais

10、en 缩合举例36羧酸衍生物医学知识讲座Claisen 缩合举例36羧酸衍生物医学知识讲座Claisen 缩合机理37羧酸衍生物医学知识讲座Claisen 缩合机理37羧酸衍生物医学知识讲座混合酯缩合38羧酸衍生物医学知识讲座混合酯缩合38羧酸衍生物医学知识讲座混合酯缩合举例：Dieckman缩合：分子内的酯缩合反应39羧酸衍生物医学知识讲座混合酯缩合举例：Dieckman缩合：分子内的酯缩合反应392 Hofmann(霍夫曼)降解反应1. 酰胺的酸碱性碱性中性(五) 酰胺的特性40羧酸衍生物医学知识讲座2 Hofmann(霍夫曼)降解反应1. 酰胺的酸碱性碱性中 3 脱水反应41羧酸衍生物医

11、学知识讲座 3 脱水反应41羧酸衍生物医学知识讲座第四节 羧酸衍生物的制备(一) 由羧酸制备(二) 由羧酸衍生物之间的相互转化制备(三) 贝克曼重排(Beckmann rearrangement)酮肟在酸性试剂作用下,重排为N-取代酰胺的反应称之。42羧酸衍生物医学知识讲座第四节 羧酸衍生物的制备(一) 由羧酸制备(二) 由羧酸衍生羧酸衍生物医学知识讲座培训课件(二) 酮式分解和酸式分解1. 乙酰乙酸乙酯的酮式分解2 乙酰乙酸乙酯的酸式分解44羧酸衍生物医学知识讲座(二) 酮式分解和酸式分解1. 乙酰乙酸乙酯的酮式分解2 (三) 乙酰乙酸乙酯的-烷基化、 -酰基化(四) 乙酰乙酸乙酯在合成中的

12、应用实例eg 1: 以乙酸乙酯为原料合成4-苯基-2-丁酮45羧酸衍生物医学知识讲座(三) 乙酰乙酸乙酯的-烷基化、 -酰基化(四) 乙eg 2: 选用不超过4个碳的合适原料制备eg 3: 乙酰乙酸乙酯与BrCH2CH2CH2Br在醇钠作用下反应， 主要得到 而不是 。请解释原因。46羧酸衍生物医学知识讲座eg 2: 选用不超过4个碳的合适原料制备eg 3: 乙吡喃衍生物（主要产物）有张力无张力主要稀47羧酸衍生物医学知识讲座吡喃衍生物（主要产物）有张力无张力主要稀47羧酸衍生物医学eg 4: 制备 eg 5: 选用合适的原料制备下列结构的化合物。48羧酸衍生物医学知识讲座eg 4: 制备 e

13、g 5: 选用合适的原料制备下列结Eg 6： 用简单的有机原料合成49羧酸衍生物医学知识讲座Eg 6： 用简单的有机原料合成49羧酸衍生物医学知识讲座I2的作用Ex 7: Michael 加成反应 , -不饱和醛酮和亲核的碳负离子进行共轭加成，称为Micheal加成： 反应机理：50羧酸衍生物医学知识讲座I2的作用Ex 7: Michael 加成反应 , 乙酰乙酸乙酯或其它含活泼亚甲基的化合物在碱作用下形成的碳负离子也可以和, -不饱和羰基化合物进行Michael加成51羧酸衍生物医学知识讲座乙酰乙酸乙酯或其它含活泼亚甲基的化合物在碱作用下形成的碳负离第六节 丙二酸二乙酯在合成中的应用52羧酸

14、衍生物医学知识讲座第六节 丙二酸二乙酯在合成中的应用52羧酸衍生物医学知识讲座用于制备脂环羧酸的合成(04,12,03)53羧酸衍生物医学知识讲座用于制备脂环羧酸的合成(04,12,03)53羧酸衍生物医学第七节 碳酸及原酸衍生物1. 碳酸及其衍生物 碳酰氯(光气) 碳酰胺(脲) 硫代碳酰胺(硫脲) 亚氨基脲(胍)碳酸衍生物与羧酸衍生物类似，可发生水解，醇解和氨解：54羧酸衍生物医学知识讲座第七节 碳酸及原酸衍生物1. 碳酸及其衍生物 碳酰(1) 脲：易水解，具有碱性，为一元碱。酮式烯醇式巴比妥酸pKa 3.9855羧酸衍生物医学知识讲座(1) 脲：易水解，具有碱性，为一元碱。酮式烯醇式巴比妥酸p缩二脲可溶于碱，在它的碱性溶液中加入微量硫酸铜即显紫红色，称缩二脲反应，用于鉴定肽键。脲在加热下可双