化学人教版（2019）选择性必修电解质溶液中粒子浓度大小比较

第三章水溶液中的离子反应与平衡

3.3.5溶液中的粒子浓度大小比较【理论基础】1、两个“微弱”：（1）弱电解质电离程度微弱：c(弱电解质分子)≫c(电离出的离子)（2）弱离子水解程度很小：c(弱离子)≫c(水解产生的微粒)如：NH3·H2O溶液中：c(NH3·H2O)c(OH–)>如：NH4Cl溶液中：c(NH4+)c(NH3·H2O)2、两个分步：(1)多元弱酸电离是分步，主要决定第一步.(2)多元弱酸水解是分步，主要决定第一步如：H2S溶液中：c(H2S)c(HS–)c(S2–)>>如：Na2S溶液中：c(S2–)c(HS–)c(H2S)(两微弱、两分布、三守恒)【理论基础】3、三个守恒：(1)电荷守恒

(2)物料(原子)守恒

(3)质子守恒(水电离出的H＋、OH－守恒)二、常见题型(单一溶液、不同溶液、混合溶液)①找到溶液中存在的电离、水解的有关离子方程式；②分清主要因素和次要因素。比较同一离子浓度大小先看溶质浓度，再看不同溶液中其他离子对该离子的影响。a.先确定溶液混合后的溶质是什么；b.再根据电离、水解的程度大小分析【任务一】单一溶液中的粒子浓度大小比较单一溶液酸溶液碱溶液盐溶液H＋的浓度最大OH－的浓度最大其他离子浓度根据电离程度比较正盐酸式盐考虑水解判断酸式酸根离子水解和电离的相对大小弱酸弱碱中未电离的酸碱浓度最大【任务一】单一溶液——弱酸/弱碱溶液的粒子浓度大小比较1、弱酸溶液—只考虑电解质的电离与水的电离（2）多元弱酸电离是分步，主要取决于第一步。（1）一元弱酸：如H2S溶液中：如CH3COOH溶液中：2、弱碱溶液—只考虑电解质的电离与水的电离c(NH3·H2O)>

c(OH–)>c(NH4+)>c(H+)如NH3·H2O溶液中：勿忘水c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO－)>c(OH－)

c(H2S)>c(H+)>c(HS－)>c(S2－)>c(OH－)模板:溶质粒子>平衡产物>剩余粒子(H+/OH－)【评价任务一】【例1】在0.1mol·L-1的H2S溶液中，下列关系错误的：

A．c(H+)=c(HS-)+c(S2-)+c(OH-)

B．c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)

C．c(H+)＞[c(HS-)+c(S2-)+c(OH-)]

D．c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L(A)【评价任务一】【例2】在0.1mol·L-1的氨水溶液中，下列关系错误的：

A．c(OH-)＞c(H+)

B．c(NH3·H2O)+c(NH4+)+c(NH3)=0.1mol·L-1

C．c(NH4+)＞c(NH3·H2O)＞

c(OH-)＞

c(H+)

D．c(OH-)=c(NH4+)+c(H+)(Ｃ)【任务一】单一溶液——正盐溶液的粒子浓度大小比较3、强酸弱碱盐溶液—考虑弱碱阳离子的水解及水的电离如NH4Cl溶液中：c(Cl–)>c(NH4+)>c(H+)>c(NH3·H2O)>

c(OH–)【练习】试分析FeCl3溶液中离子浓度大小关系。4、强碱弱酸正盐溶液—考虑弱酸根离子的水解及水的电离如Na2CO3溶液中：

（最微弱）H2O⇋OH-+H+

【练习】试分析Na3PO4溶液中离子浓度大小关系。c(Cl–)>c(Fe3+)>c(H+)>c(Fe(OH)3)>

c(OH–)【评价任务一】【例3】在氯化铵溶液中，下列关系正确的是：

A．c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-)

B．c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-)

C．c(NH4+)＝c(Cl-)＞c(H+)＝c(OH-)

D．c(Cl-)＝c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-)

(A)【评价任务一】【例4】在Na2S溶液中下列关系不正确的是：A．c(Na+)=2c(HS-)+2c(S2-)+c(H2S)B.c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)C．c(Na+)＞c(S2-)＞c(OH-)＞c(HS-)D．c(OH-)=c(HS-)+c(H+)+c(H2S)

(AD)

电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)；

物料守恒：c(Na+)=2c(HS-)+2c(S2-)+2c(H2S)；

质子守恒：c(OH－)=c(HS-)+c(H+)+2c(H2S)【任务一】单一溶液——酸式盐溶液的粒子浓度大小比较5、强碱弱酸的酸式盐溶液—考虑弱酸酸式根离子的水解和电离及水的电离如NaHCO3溶液中：

【练习】试分析NaHSO3溶液中离子浓度大小关系。电离大于水解，显酸性：NaHSO3、NaH2PO4溶液水解大于电离，显碱性：NaHCO3、Na2HPO4、NaHS溶液NaHCO3–=Na++HCO3–

HCO3–

⇌CO32–

+H+HCO3–

+H2O⇌H2CO3+OH–H2O⇌H++OH–

（最微弱）

【评价任务一】【例5】草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，在0.1mol·L-1KHC2O4溶液中，下列关系正确的是：A．c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+c(C2O42-)B．c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.1mol·L-1C．c(C2O42-)＞c(H2C2O4)D．c(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)(CD)【任务二】不同溶液的粒子浓度大小比较不同溶液先看溶质浓度，再看不同溶液中其他离子对该离子的影响。比较同一离子浓度大小

例、物质的量浓度相同的下列溶液中c(NH4+)最大的是()A.NH4ClB.NH4HSO4

C.CH3COONH4

D.NH4HCO3B【评价任务二】d＞c＞a＞bNH4++H2O⇌NH3·H2O+H+CH3COO-+H2O

⇌CH3COOH+OH-CO32-+H2O⇌HCO3－+OH-NH4HSO4=NH4

++H++SO42-【例1】在物质的量浓度相同的下列溶中:a.NH4Cl、b.CH3COONH4、c.NH4HSO4、d.(NH4)2CO3c

(NH4+)由大到小的顺序:

。【评价任务二】1.相同浓度的下列溶液中，c(CO32-)的大小关系依次为

.①Na2CO3②NaHCO3③H2CO3④(NH4)2CO3⑤NH4HCO32.等物质的量的下列溶液中，NH4+的浓度由大到小的顺序是

.①NH4Cl②NH4HCO3③NH4HSO4④NH4NO33.25℃时,在浓度均为1mol·L-1的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2三种溶液中，若测得其中NH4+分别为a、b、c(mol·L-1),则下列正确的是(

)A.a=b=cB.c>a>bC.b>a>cD.a>c>b

【达标检测】【任务三】混合溶液中的粒子浓度大小比较先确定混合后溶液的成分，再根据电离、水解程度大小进行分析。解题方法：1、两种物质混合不反应（1）等浓度的NH3·H2O与NH4Cl溶液混合,溶液呈碱性电离:NH4Cl=NH4++Cl－小大结论：c(NH4+)>c(Cl－)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H+)水解:NH4++H2ONH3·H2O+H+电离:NH3·H2ONH4++OH－【任务三】混合溶液中的粒子浓度大小比较（2）等浓度HAc与NaAc溶液混合,溶液呈酸性c(Ac-)＞c(Na+)＞c(HAc)＞c(H＋)＞c(OH－)【练习1】（不定项选择）用物质的量都是0.1mol的CH3COOH和CH3COONa配制成1L混合溶液，已知其中C(CH3COO-)＞C(Na+)，对该混合溶液的下列判断正确的是(

)A.C(H+)＞C(OH-)

B.C(CH3COOH)＋C(CH3COO-)＝0.2mol/LC.C(CH3COOH)＞C(CH3COO-)

D.C(CH3COO-)＋C(OH-)＝0.2mol/LAB【任务三】混合溶液中的粒子浓度大小比较2、两种物质恰好完全反应先确定混合后溶液的成分，再根据电离、水解程度大小进行分析。解题方法：【例题】0.1mol·L-1NaOH溶液与0.1mol·L-1CH3COOH溶液等体积混合。相当于CH3COONa溶液：c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(CH3COOH)＞c(H+)【练习2】在10ml0.1mol·L-1NaOH溶液中加入同体积、同浓度CH3COOH溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是(

)A、c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(H+)＞c(OH-)B、c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)C、c(Na+)＝c(CH3COO

-)＋c(CH3COOH)D、c(Na+)＋c(H+)＝c(CH3COO

-)＋c(OH-)A【评价任务三】【任务三】混合溶液中的粒子浓度大小比较3、两种物质反应，其中一种剩余先确定混合后溶液的成分，再根据电离、水解程度大小进行分析。解题方法：【例】0.01mol/L的NaOH溶液与0.02mol/L的醋酸等体积混合（显酸性）相当于等浓度CH3COOH和CH3COONa混合溶液：CH3COO－不水解CH3COOH不电离假设c(CH3COO－)＝c(Na＋)＝c(CH3COOH)

显酸性显碱性该溶液显酸性CH3COOH的电离＞CH3COO－的水解【任务三】混合溶液中的粒子浓度大小比较c(CH3COO－)＝

c(Na＋)＝c(CH3COOH)

大小【例】0.01mol/L的NaOH溶液与0.02mol/L的醋酸等体积混合（显酸性）>>c(H＋)＞c(OH－)又溶液显酸性由于弱电解质的电离是微弱的c(CH3COOH)＞c(H＋)c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)【评价任务三】解析：该溶液即为即NaCN与HCN等物质的量混合物。∵溶液显碱性

∴CN－的水解大于HCN的电离。解析：该溶液即为NH4Cl与NH3·H2O等物质的量混合物。

∵溶液显碱性，

∴NH3·H2O的电离大于NH4+的水解即：c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)即：c(NH4+)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)②0.01mol/L的盐酸与0.02mol/L的氨水等体积混合（显碱性）。①

0.01mol/L的NaOH溶液与0.02mol/L的HCN溶液等体积混合（显碱性）。【评价任务三】解析：该溶液即为NaOH稀，醋酸浓，得CH3COOH中含少量CH3COONa的混合物，溶液显酸性，以CH3COOH的电离为主。③pH＝10的NaOH溶液与pH＝4的醋酸等体积混合。即：c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)④pH＝10的氨水溶液与pH＝4的盐酸等体积混合。即：c(NH3·H2O)＞c(NH4+)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)

解析：该溶液即为盐酸稀，氨水浓，得NH3·H2O中含少量NH4Cl的混合物，溶液显碱性，以NH3·H2O的电离为主。总结：

粒子浓度关系的策略(1)若使用的是“>”或“<”，应主要考虑“电离”和“水解”。(2)若用“＝”连接，应根据“三大守恒”原理，视不同情况而定。①若等号一端全部是阴离子或阳离子，应首先考虑电荷守恒；②若等号一端各项中都含有同一种元素，应首先考虑这种元素的元素质量守恒；③若出现等号，但既不是电荷守恒，也不是元素质量守恒，则可考虑将电荷守恒和元