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全球化学品统一分类和标签制度(GHS)2014年05月10日内容简介第一章

GHS制度产生的背景第二章

GHS制度的主要内容第三章

GHS制度的目的、范围和适用原则第四章国内外GHS的实施情况第五章如何应对GHS制度3第一章GHS产生的背景一,保护人类健康和环境的需要

化学品给人类的生活带来了巨大的便利,极大的提高和改善了人们的生活质量。但是,由于其固有的危险特性,化学品对人类或环境存在着潜在危害变得越发突出。为此,需要对化学品的危害性进行全球统一的分类和标记。4第一章GHS产生的背景二,完善现有化学品分类和标签体系的需要

1956年,第一个国际性的危险化学品运输分类和标记体系产生,即《联合国关于危险货物运输建议书》(TDG)(以下简称桔皮书)。随后以桔皮书为基础,国际海事组织(IMO)和国际民用航空组织(ICAO)等国际组织分别制定了《国际海运危规》(IMDG)和《国际空运危规》(IATA)。5第一章GHS产生的背景二,完善现有化学品分类和标签体系的需要

此外,欧美等发达国家还针对消费者、工人和环境制定了各自的化学品分类和标记制度。但是现有各种化学品分类标签体系着许多缺陷:(1),分类标准不统一,造成统一产品在不同国家有着不同的分类和标签;(2),缺乏对化学品生产、存储、运输和使用整个生命周期的管理;(3),缺乏对化学品潜在危害的分类和标记。6现行制度局限性举例例1:目前,欧盟确定的口服急性毒性LD50为200毫克/千克,而美国用500毫克/千克,则LD50在200至500毫克/千克之间的化学品分类结果将截然不同。例2:TDG(桔皮书)目前主要针对化学品运输环节的分类和标签,而缺少对生产、存储以及使用环节的管理。例3:TDG(桔皮书)目前主要针对化学品的物理危害(易燃)和急性毒性,而缺少对化学品的潜在危害,如致癌、生殖毒性、以及水生毒性的分类和标记。7第一章GHS产生的背景三,减少对化学品试验和评价的需要

通过制定全球统一的化学品分类和标签制度,减少动物试验,减少对化学品的评估。四,促进化学品的国际贸易在贸易领域,由于要遵守许多有关危险分类和标签规定,企业需要花费大量时间和金钱。由于负担过重,部分企业被排除在化学品国际贸易之外8第一章GHS产生的背景“如果可行的话,到2000年,应该做到:一个全球统一的危险分类和标签制度,包括物质的安全数据单和易懂的符号。”

1992年环发会议《21世纪议程》第19章

9第一章GHS产生的背景三个国际组织承担了GHS制度的制定工作:国际劳工组织(ILO)经济合作与发展组织(OECD)联合国(UN)经过十多年的努力,于2001年形成了GHS制度的最初版本。2002年12月,经联合国正式出版,因其封面为紫色,GHS又称“紫皮书”。10第一章章GHS产生的的背景景GHS制度是是建立立在以以下主主要现现行制制度的的基础础之上上:美利坚坚合众众国有关工工作场场所、、消费费者和和杀虫虫剂的的要求求;加拿大大有关工工作场场所、、消费费者和和杀虫虫剂的的制度度要求求;欧洲联联盟有关物物质与与制剂剂分类类和标标签的的指令令;《联合国国关于危危险货货物运运输的的建议议书》(桔皮皮书))。11第二章章GHS的主要要内容容一,什什么是GHS制度??《全球化化学品品统一一分类类和标标签制制度》(GloballyHarmonizedSystemofClassificationandLabllingofChemicals),简称称GHS。GHS制度包包括两方面面内容容:对化学学品危危害性性的统一分分类;对化学学品危危害信信息的的统一公公示12第二章章GHS的主要要内容容一,什么么是GHS制度?2003年经联合合国正式式发布2005年12月第一修修订2007年7月第二修修订2009年7月第三修修订13第二章GHS的主要内内容二,化学品危危害性的的统一分分类GHS制度将化化学品的的危害大致分为3大类:1)物理危害(如,易燃液体体、氧化性固固体等)2)健康危害(如,急性毒毒性,皮肤腐腐蚀/刺激);3)环境危害(如,水生毒毒性)。141,GHS制度将化学品品的物理危害又细分为16小项:爆炸物发火液体易燃气体发火固体易燃气溶胶自热物质和混合物氧化性气体遇水放出易燃气体的物质和混合物高压气体氧化性液体易燃液体氧化性固体易燃固体有机过氧化物自反应物质和混合物金属腐蚀剂15爆炸物一,定义物质或混合物物能够通过化学反应产生气体,而而产生气体的的温度、压力和和速度能对周围人和和环境造成破破坏。这种爆炸反应应不同于日常生活中的的一些物理爆炸现象。爆炸物包括::爆炸性物质或或混合物;含有爆炸性物物质或混合物物的物品;烟火物质/物品。16爆炸物二,分类类别特征1.1整体爆炸危险1.2迸射危险1.3燃烧危害和轻微迸射危险1.4无显著危险1.5整体爆炸危险但及其不敏感物质1.6无整体爆炸危险的极端不敏感物质17爆炸物三,具有爆炸炸性的活活性原子子团结构特征举例C-C不饱和键乙炔C-金属;N-金属格利雅试剂;有机锂化合物N-N叠氮化物;脂肪族偶氮化合物O-O过氧化物N-O硝酸盐;硝基化物N-卤原子氯胺类O-卤原子氯酸盐;过氯酸盐18易燃气溶溶胶一,定义气溶胶是是指气溶溶胶喷罐罐,系任任何不可可重新灌灌装的容容器,容容器内装装强制压压缩、液液化或溶溶解的气气体,配配有释放放装置,,可使所所装物喷喷射出来来,形成成在气体体中悬浮浮的固体体或液体体微粒或或形成泡泡沫、膏膏剂、粉粉末或处处于液体体、气体体。气溶胶通通常有泡沫气溶溶胶和迸射气溶溶胶。19易燃气溶溶胶二,分类对于易燃燃气溶胶胶的分类类,常需需考虑以以下的的测试结结果:易燃气溶溶胶的组组分;化学燃烧烧热;泡沫试验验(用于于泡沫气气溶胶));点火距离离试验和和封闭位位置试验验的结果果(用于于迸射气气溶胶))。20易燃气溶溶胶二,分类类别特征3.1极度易燃气溶胶3.2易燃气溶胶如果根据据GHS标准,气气溶胶中中含有任何可归归类为易燃物的的组分,则应考考虑将该该气溶胶胶归类为为易燃液液体、易易燃气体体或易燃燃固体。。21易燃液体体一,定义易燃液体体是指闪闪点不高于93℃的液体。二,分类类类别特征1闪点23℃

,初沸点35℃2闪点23℃

,初沸点35℃323℃闪点60℃460℃闪点93℃22自反应物物质和混混合物一,定义即使没有有氧(空空气)也也容易发发生激烈烈的放热热分解反反应的热热不稳定定液态或或固态物物质或混混合物。。不包括爆爆炸物、、有机过过氧物或或氧化性性物质的的物质和和混合物物结构特征例子S=O磺酰卤类;磺酰氰类;磺酰肼类P-O亚磷酸盐绷紧的环环氧化物;氮丙啶类不饱和链烯类;氰酸类23遇水放出出易燃气气体的物物质和混混合物一,定义通过与水水作用,,容易具具有自燃燃性或放放出危险险数量的的易燃气气体的固固态、液液态物质质或混合合物。二,分类根据《联联合国关于危险险货物运运输的建建议书:试验和标标准手册册》第四节节中的试试验N.5,,划分为3类。24有机过氧氧化物一,定义有机过氧氧化物是是含有二价-O-O-结构,热不稳稳定以及及放热自自加速分分解的液液态或固固态有机机物质。。二,分类根据《联联合国关于危险险货物运运输的建建议书:试验和标标准手册册》第二二部分的试验,,将有机机过氧化化物划分分为“A~G型”7个个类别。。25金属腐蚀蚀剂一,定义金属腐蚀蚀剂是通通过化学学作用显显著损坏坏或毁坏坏金属的的物质或或混合物物。二,分类类别特征1在55℃试验温度下对钢和铝表面都进行试验时对这两种材料之一的腐蚀速率超过每年6.25mm26物理危害害分类小小结在物理危害害分类方面,GHS制度(紫皮书)与TDG(桔皮书)之间主主要差异异如下::1)GHS分类更细化;主要体现现在:GHS将TDG中的某些些危险类类别细化化。2)GHS分类更全面主要体现现在:对对同一危危险性的的分类,,更加全全面。27差异性举举例例1:关于氧化性物物质的分类::GHS制度氧化性气气体氧化性液液体氧化性固固体氧化性物物质(5.1项)TDG28差异性举举例例2:关于易燃液体体的分类::GHS制度闪点23℃,初沸点点35℃TDG闪点23℃,初沸点点35℃23℃闪点60℃60℃闪点93℃292,GHS制度将化化学品的的健康危害害又细分为为10小项:急性毒性生殖毒性皮肤腐蚀/刺激致癌性严重眼损伤/眼刺激特定目标器官/系统毒性单次接触呼吸或皮肤敏化作用特定目标器官/系统毒性重复接触生殖细胞致突变性吸入危险3,GHS制度将化化学品的的环境危害害仅分为2小项:危害水生生环境危害臭氧氧层6.1项毒性物物质30急性毒性性一,定义急性毒毒性是是指在在单剂量量或在24h内多剂剂量经口或或皮肤肤接触触一种物物质或或混合合物,,或吸入接接触4h之后出出现的的有害害效应应。二,分类根据化化学品品的经经口、、皮肤肤接触触或吸吸入途途径的的急性性毒性性,将将化学学品的的急性性毒性性分为为5类。急性毒性性值用(近似)LD50值(经口口、皮肤肤接触))或LC50值(吸入入)或ATE值表示。。31急性毒性性分类标标准接触途径第1类第2类第3类第4类第5类口服(mg/kg体重)55030020005000皮肤(mg/kg体重)5020010002000气体(ppmv)100500250020000蒸气(mg/L)0.52.01020粉尘和烟雾(mg/L)0.050.51.0532皮肤腐蚀蚀/刺激一,定义皮肤腐蚀蚀是指在施施用试验验物质达达到4h后,可观观察到表表皮和真真皮的坏坏死(具有不可可逆性))。皮肤刺激激是指在施施用试验验物质达达到4h后,对皮皮肤造成成的可逆逆损伤(具有可可逆性))。33严重眼损损伤/眼刺激一,定义严重眼损损伤是指在眼眼前部表表面施加加试验物物质之后后,对眼眼部造成成在施用用21d内不可完全全可逆的组织损损伤,或或严重的的实际视视觉衰退退。严重眼损损伤是指在眼眼前部表表面施加加试验物物质之后后,对眼眼部造成成在施用用21d内完全可逆逆的变化。。34如何对产产品进行行危险性性分类??步骤一,,明确产品品类型GHS制度将化化学品分分为两类:物质:自然状态态或通过过生产过过程得到到的化学元素素及其化化合物,其中,,包括:维持产品品稳定所所需的任何添加加剂和派生于于所用过程的杂杂质,不包括::可以分离离而不影影响物质质稳定性性或改变变其组成成的任何溶剂剂。如:常见见的化工工品以及及医药中中间体。。35如何对产产品进行行危险性性分类??步骤一,明确产品类型型GHS制度将化学品品分为两类:混合物:两种或更多种种物质组成,,但不起反应应的混合物或或溶液,如:农药、油油漆、指甲油油等。在GHS制度中,合金金也被视为混混合物36如何对产品进进行危险性分分类?步骤二,收集产品信息息理化性质:pH值、闪点、化化学特性等;;健康毒理:LD50、LC50等;生态毒理:EC50、LC50等。如果混合物整整体信息无法法获得,可收收集其主要主主份的信息37如何对产品进进行危险性分分类?步骤二,收集产品信息息收集信息途径径:网络数据库::Sigma-aldrich、Alfar、Acros研究报告:已已发表的文章章实验测试38如何对产品进进行危险性分分类?步骤三,危险性判断专家经验已收集的产品信息28项危险类别搭桥原则部分产品可能能具有多种危危险性,如农农药乳油(毒毒性和易燃))公式计算39如何对产品进进行危险性分分类?搭桥原则简介介稀释原则混合物A急性毒性第2类经口LD50=250mg/kg混合物C急性毒性第4类经口LD50=500mg/kg稀释剂水(等量稀释)40如何对产品进进行危险性分分类?搭桥原则简介介产品批次原则则某个生产批次次的某种复杂杂混合物的危危险类别应当当与由同一供供应商生产或或在同一供应应商监督下生生产的另一批批次的同类商商品的危险类类别相同。41如何对产品进进行危险性分分类?搭桥原则简介介高毒性混合物物浓度原则组分Q含量50%水含量50%混合物A急性经口毒性性第1类组分Q含量75%水含量25%混合物B急性经口毒性性第1类42如何对产品进进行危险性分分类?搭桥原则简介介一种毒性类别别内的内推法法混合物X含量%Y含量%Z含量%水含量%混合物A5101075混合物B152470混合物C371575如果已知混合合物A和B被分为急性经经口毒性第3类,则混合物物C也应分分为急急性经经口毒毒性第第3类43如何对对产品品进行行危险险性分分类??搭桥原原则简简介实质上上类似似的混混合物物混合物物A急性经口毒性性第4类组分X含量40%经口LD50=200mg/kg组分Y含量60%组分Y含量60%组分R含量40%经口LD50=200mg/kg混合物B急性经口毒性性第4类44二甲苯分类举例物质信息名称邻二甲苯间二甲苯对二甲苯熔点/℃-25-4813闪点/℃322727沸点/℃144139138蒸气压(27℃)/kPa0.70.80.945物理危害危险类别分类分类依据1爆炸物不适用不含有爆炸性原子基团2易燃气体不适用根据GHS的定义,应为液体3易燃气溶胶不适用不是气雾产品4氧化性气体不适用根据GHS的定义,应为液体5高压气体不适用根据GHS的定义,应为液体6易燃液体第3类邻二甲苯的闪点32℃

;间二甲苯和对二甲苯的闪点为27℃7易燃固体不适用根据GHS的定义,应为液体8自反应物质和混合物不适用不含有自反应性原子基团46物理危害危险类别分类分类依据9发火液体不适用在常温下接触空气后不引燃10发火固体不适用根据GHS的定义,应为液体11自热物质和混合物无法分类不适用于液体的测试方法12遇水放出易燃气体的物质和混合物不适用不含金属或非金属(硼、硅、磷等)13氧化性液体不适用不含有氧、氟、氯14氧化性固体不适用根据GHS的定义,应为液体15有机过氧化物不适用不含有“—O—O—”结构16金属腐蚀剂不适合没有腐蚀性47健康危害危险类别分类分类依据1急性毒性(经口)第5类小鼠的LD50:3500mg/kg和4300mg/kg1急性毒性(经皮)无法分类无数据1急性毒性(吸入:气体)不适用根据GHS的定义分类为液体,且预期无法吸入其气体1急性毒性(吸入:蒸气)无法分类无数据1急性毒性(吸入:尘埃,烟雾)无法分类无数据2皮肤腐蚀/刺激第2类兔子经皮刺激试验报告:中等刺激48健康危害危险类别分类分类依据3严重眼损伤/眼刺激第2A类兔子眼刺激试验:中等刺激4呼吸/皮肤敏化作用无法分类无数据5生殖细胞致突变性无法分类无数据6生殖毒性无法分类无数据7致癌性无法分类无数据8特定目标器官/系统毒性单次接触第1类(血液系统,心脏,肝,呼吸器官);第3类(麻醉作用)根据人类证据:深度昏迷,严重高铁血蛋白症状,血管内溶血,脂肪肝(ChemicalsEvaluationandResearchInstitute)49健康危害危险类别分类分类依据9特定目标器官/系统毒性重复接触第1类(心脏血管系统,血液系统,肾)第2类(呼吸器官)根据人类证据:循环功能紊乱,红细胞、白细胞、血小板数量减少(ChemicalsEvaluationandResearchInstitute)10吸入危害第2类吸入肺中可能导致化学性肺炎50健康危害急性毒性:第第5类(经口);;皮肤腐蚀/刺激:第2类;严重眼损伤/眼刺激:第2A类;特定目标器官官/系统毒性单次次接触:第1,3类特定目标器官官/系统毒性单次次接触:第1,2类吸入危害:第第2类51环境危害危险类别分类分类依据1危害水生环境(急性)第2类96hLC50:2.6mg/L(红鳟)1危害水生环境(慢性)未分类无相关数据2危害臭氧层不适合对臭氧层无破坏作用52第二章GHS的主要内容三,化学品危害信信息的统一公公示GHS制度采用两种种方式公示化化学品的危害害信息:1)标签;2)安全数据单(safetydatasheet,简称SDS)注:在我国的标准准中常称为“物质安全数数据表”(MSDS)53第二章GHS的主要内容三,化学品危害信信息统一公示示之标签在GHS制度中一个完完整的标签至少含有5个部分:信号词:表明危险的相相对严重程度度的词语,包包括:“危险”(Danger):用于较为严重的危险类别“警告”(Warning):用于较轻的危险类别54第二章GHS的主要内容三,化学品危害信信息统一公示示之标签危险说明:描述一种危险险产品危险性性质的短语:::GHS制度已经为所有危险项别分配了指定的危险说说明如:“高度易燃燃液体和蒸气气”;“遇热可能会会爆炸”;“对水生生物物毒性极大,,并具有长期期持续影响””。55第二章GHS的主要内容三,化学品危害信信息统一公示示之标签象形图:一种描述危险产品品危险性质的的图形。具体要求:a),边框:红色要足够宽,醒醒目;b),符号:黑色;c),背景:白色;56!在GHS制度中共有9种象形图新增加的3种象形图57GHS与TDG在象形图方面面的差异

差异类别边框符号颜色背景GHS(左边)红色,足够宽黑色白色TDG(右边)白色或黑色白色或黑色红色举例:易燃气气体58第二章GHS的主要内容三,化学品危害信信息统一公示示之标签防范说明:一个短语或图图形来说明建建议采取的措措施。目的:最大限度地地减少或防止止因接触某种种危险物质或或因对它存储或或搬运不当而而产生的不利利效应。举例:“放在儿童伸手手不及之处”;“使用前请读标标签”;“接触时需需带防毒毒面具”59第二章GHS的主要内容容三,化学品危害害信息统一一公示之标签产品标识包括物质的的名称、CAS号、危险成成分的名称称(混合物))5)生产商商/供应商标识识包括生产商商/供应商名称称、地址和和电话号码码等60GHS标签举例危险!二甲苯(500mL)DimethylbenzeneCASNo.:1330-20-7UNNo.:1307易燃液体吞咽可能有害造成皮肤刺激造成严重眼刺激吞咽可能造成危险可能对呼吸系统有伤害危害水生环境保持容器密封远离火星/火源切勿呼吸产品蒸气如误服,立即呼叫解毒中心中国###化工公司制造Tel:+86+########61第二章GHS的主要内容容三,化学品品危害信息息统一公示示之安全数据据单(SDS)1,标识9,物理和化学性质2,危害标识10,稳定性和反应性3,成分构成/成分信息11,毒理学信息4,急救措施12,生态学信息5,消防措施13,处置考虑6,意外泄漏措施14,运输信息7,搬运和存储15,管理信息8,接触控制/人身保护16,其它信息62第三章GHS的目的、范范围和适用用一,制定GHS制度的目的的加大对人类类健康和环环境的保护护;为尚未制定定制度的国国家提供一一个公认的的框架;减少试验和和评价化学学品的必要要性;促进化学品品的国际贸贸易。63第三章GHS的目的、范范围和适用用二,GHS制度覆盖范范围GHS制度涵盖了了所有的危险化学品品;GHS针对的目标标对象包括括消费者、、工人、运运输工人以以及应急人人员;目前,化学学品在人类有意摄摄入时的标签不在GHS的覆盖范围围内,如药药品、食品品添加剂、、化妆品和和食品中的的杀虫剂残残留。GHS不包括确定统一的的试验方法法或提倡进进一步的试试验。64第三章GHS的目的、范范围和适用用三,GHS制度适用原原则(积木原则则)16项物理危害害10项健康危害害2项环境危害害危害性的统统一分类危害信息的的统一公示示GHS制度标签安全数据单单各个国家或或组织可以以选择执行行GHS的某一个或多多个部分65第四章国国内外GHS的实施情况况一,欧盟GHS实施进展2008年12月16日欧盟通过过了1272/2008/EC指令,即《化学品分类类标签包装装法规》,简称(CLP指令)。CLP指令是欧盟盟、也是全世界第一一部为落实联合合国GHS的独立、完完整的法律律。CLP指令67/548/EEC(纯物质的的分类和标标签1999/45/EC(混合物的的分类和标标签)联合国GHS制度66第四章国国内外GHS的实施情况况一,欧盟GHS实施进展CLP指令于2009年01月20日正式实施。。2010年12月1日之前,纯物质仍可按指令令67/548/EEC进行分类、、标记和包包装;2015年6月1日之前,混合物仍可按指令令1999/45/EC分类、标记记和包装。。2010年12月1日至2015年6月1日期间,纯物质的分类必须须同时遵循循67/548/EEC和CLP法规。67第四章国国内外GHS的实施情况况二,日本GHS实施进展日本已于2006年12月1日率先在工作场所实施GHS制度。日本在2005年~2006年,先后根根据GHS制度制定了了:JISZ7250(12/20/2005)《MSDSParts1内容项目与与顺序》;JISZ7251(3/25/2006)《基于GHS的化学品标标签规范))。2006年底完成了了1500种化学物质的的分类工作作。68第四章国国内外GHS的实施情况况三,新西兰GHS实施进展新西兰自2007年强制实施施GHS制度。发展完成200余种化学产产品的“类类别标准””(GroupStandards)供厂商使用用,在各““类别标准准”中实施施单一的有有关GHS分类标示,,以及配套套危险控制制与管理。。完成危险分分类、标示示、警告标标示等实施施规范,作作为实施GHS的技术根据据,并且开开发了相应应的软件。。69第四章国国内外GHS的实施情况况四,美国与与北美地区区GHS实施进展美国多个部部分的参与与,但进度度不一。交通部、劳劳工部、农农药主管部部门各自为为政。加拿大与墨墨西哥也可可能受美国国的影响,,目前也未未执行GHS制度。70第四章国国内外GHS的实施情况况五,我国GHS实施进展在2002年9月联合国召开开的可持续续发展各国国首脑会议议,我国国前总理朱鎔基承若中国在在2008年实施GHS制度。多年来,我我国的GHS实施一直是是国家多个部委参与,根据据职能各自自承担相应应的任务。。近5年来,国家质检总总局在GHS制度的实施施和欧盟REACh法规的应对对方面,做做了大量基基础工作,,并取得阶阶段性成果果。71第四章国国内外GHS的实施情况况六,国家质质检总局在在GHS实施方面所所做的工作作开展危险化化学品的管管理工作自1985年起,我国国就严严格按按照联联合国国《危险货货物运运输建建议书书》以及《国际海海运危危险货货物规规则》和《国际空空运危危险货货物规规则》对进出口口化学学品进进行管管理;并随之之开展展了危危险化化学品品危险险性的的分类定定级工工作,积累累了丰丰富的的化学学品检检验和和管理理经验验要求求72第四章章国国内外外GHS的实施施情况况六,国国家总总局在在GHS实施方方面所所做的的工作作实验室室建设设全国先先后建建起了了16个危险货货物包包装实实验室室,确确定了了10个国家级级化学学品分分类鉴鉴定重重点实实验室室。按照GHS的分类类标准准,不不断完完善现现有的的化学学品实实验室室。成立了了国家家质检检总局局进出出口化化学品品安全全研究究中心心。73第四章章国国内外外GHS的实施施情况

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