有机波谱分析-核磁共振氢谱解析及应用

13.9核磁共振氢谱解析及应用1HNMR谱解析一般程序1HNMR谱解析实例1HNMR谱检索1HNMR谱应用1HNMR谱解析一般程序1）识别干扰峰（溶剂、杂质峰）及活泼氢峰2）推导可能的基团计算UN，判断有否苯环，C=O、C=C或N=O，无分子式的根据MS及元素分析求得分子式。3）计算各组峰的质子最简比:

从积分曲线，算出各组信号的相对面积，依分子式中氢原子数目，计算各组峰代表的质子数。3先解析：再解析：COOH,CHO等高频低场信号最后解析：芳烃质子和其它质子注意不含H基团如：NO2、C=O、C≡N、C≡C4）识别特征基团的吸收峰和相互偶合的峰：从各组峰的化学位移，偶合常数及峰形，根据它们与化学结构的关系，推出可能的结构。5）验证所推导的结构例：C8H8O的1HNMR谱如下,推导其结构并解释谱图。δ7.15,3.69,2.96,2.61ppmJ5.5Hz,4.1Hz,2.5Hz2J=5.7Hz3Jcis=4.1Hz3Jtrans=2.5HzC10H12O的1HNMR如下，推导其结构（p142）22233822233C10H12O934241分子式C11H14O3，1HNMR谱见图3.44(p144)，推导结构10

苯环上取代基位置的分析：

7.7〔dd，1H〕[1—3]＝[2—4]～7Hz，[1-2]＝[3-4]～2Hz，表明该氢与邻位氢偶合，又与间位氢偶合。

7.511

7.3（td,1H）,该氢与两个邻位氢偶合，被裂分为三重峰(J=7Hz)，又与一个间位氢偶合，每条峰又被裂分为双峰，故化合物具有(B)结构.

6.9〔dd，1H〕的偶合分析同

7.7-H偶合分析；

6.7（td,1H）偶合分析同

7.3-H偶合分析。(B)结构也可满足这些偶合裂分。1213分子式C5H3Cl2N,核磁共振氢谱如下，推导其结构。(8.0Hz,5.5Hz,1.5Hz)14常见的复杂谱图——苯环（一）单取代苯环积分面积5个氢存在15（1）使邻、间、对位氢的值（7.25）位移均不大的基团（2）使苯环活化的邻（o)、对位定位基(p)，是含饱和杂原子的基团。p-pi共轭，苯环活化，特别是邻、对位氢，电子云密度明显增大，化学位移移向高场（相比7.25）间位1718（3）使苯环钝化的间位定位基。不饱和杂原子，与苯环形成共轭，由于杂原子的电负性，苯环电子云密度降低，尤其是邻位。因此五个氢都往低场移动而对位移动最多。CONHR-N=NR等邻位1920（二）对位取代苯环21（三）邻位取代苯环22（四）间位取代苯环23（五）多取代苯环苯环上三取代时，苯环上剩余的氢构成AMX或ABX、ABC、AB2苯环上三四取代时，苯环上剩余的氢构成AB苯环上五取代时，苯环上剩余的孤立氢不产生裂分。24三类取代基。对邻位、间位、对位氢的化学位移影响不同。2.苯环上剩余氢之间化学位移相差大，

谱图可近似胺一级谱；否则当二级谱处理。3.当按一级谱时，判断峰形时，主要考虑3J的作用。4.结合考虑化学位移1HNMR谱检索SpectralDatabaseforOrganicCompounds,SDBShttp://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/cre_index.cgi?lang=engSadtlerStandardSpectraCollections261H-NMR谱的应用1.有机化合物结构鉴定2.动力学研究3.聚合物组成（共聚比）4.聚合物分子量的测定O.Soga,etal,Biomacromolecules,5(3),818-821,2004

3.聚合物组成（共聚比）1，2位H为连酯，3位H为连羰基的28(m+2n):(m+n)=h1+2:h3m:n=(2h3