高考化学一轮专项复习：非金属及其化合物制备流程与实验探究（S、Se、Te、Cl、Br、I）原卷版

微专题30非金属及其化合物制备流程与实验探究（S、Se>Te、Cl、Br、I）

以硫、硒、磷等氧族元素为载体，通过联系生活实际，以重大।

环境事件，新材料的研发与应用，结合化学反应原理、氧化还

原反应、离子反应方程式的书写等以综合题的形式来考查。

非金属及其化合物制备

流程与实验探究（s、

Se、Te、CLBr.I）

以氯、漠、碘单质及其化合物为载体考骸性质和用途，结合化学平衡、溶।

液中的电离¥«、离子祗来相学偿5ms决实际问题

的能力。结合海水资源的综密!1用，来考查新材料、新工艺的应用等.

1.（2023・广东,统考高考真小）利用活性石墨电极电解饱和食盐水，进行如图所示实验。闭合K，一段时间

后

淀粉KI溶液饱和食林水

A.U型管两侧均有气泡冒出，分别是C1?和O?B.a处布条褪色，说明C"具有漂白性

C.b处出现蓝色，说明还原性：C1>ID.断开K-立刻闭合K2,电流表发生偏转

2.巾°23•辽宁・统考高考真才）某小组进行实验，向10mL蒸储水中加入0.4gU，充分振荡，溶液呈浅棕色,

再加入0.2g锌粒，溶液颜色加深；最终紫黑色晶体消失，溶液褪色。已知I；（aq）为棕色，下列关于颜色变

化的解释错误的是

选项颜色变化解释

A溶液呈浅棕色12在水中溶解度较小

B溶液颜色加深发生了反应：i2+r^^i;

C紫黑色晶体消失^⑺口山勺消耗使溶解平衡匕⑸.%（aq）右移

D溶液褪色Zn与有色物质发生了置换反应

A.AB.BC.CD.D

3.4023•广东•统考高考真才）按图装置进行实验。将稀硫酸全部加入团中的试管，关闭活塞。下列说法正

确的是

滴有酚醐

的NaOH

溶液

A.团中试管内的反应，体现H+的氧化性B.回中品红溶液褪色，体现SO2的还原性

C.在回和回的试管中，都出现了浑浊现象D.撤掉水浴，重做实验，回中红色更快褪去

1.常见漂白剂的漂白原理比较

漂白剂、、活性炭

so2HCIONa2O2>H2O203

漂白与某些有色物质化合生成无吸附有

将有色物质氧化为无色物质

原理色物质色物质

可逆性可逆，加热恢复原色不可逆,加热或久置不恢复原色不可逆

漂白物理漂白

化合型漂白氧化型漂白

方式（吸附性）

漂白

某些有色物质（指示剂除外）有色有机物（包括指示剂）有色物质

对象

2.检验S02和C02同时存在的一般流程

S02和C02都能使澄清石灰水变浑浊，检验二者同时存在的一般流程如下:

流程设计检验SO2n除去SO2n检验S02是否除尽=检验C02

选用试剂品红溶液酸性KMnCU溶液品红溶液澄清石灰水

预期现象褪色褪色不褪色变浑浊

3.从海水中提取物质的思路

海水中提取澳和碘的反应都是将其一1价离子氧化成单质。涉及工业实际，最主要的问题是如何将大量海水

中分布的元素富集起来。澳的制取一般是氧化玲吹出玲吸收好再氧化的路线，碘一般是由海带提取，主要过

程是灼烧玲溶解玲过滤好氧化玲萃取的路线。工艺模式如图所示:

I要点I

浓缩.含离子浓度选择合适的氧化一皿口

海水或还原方法L粗叫

较高溶液

提纯

分析离

子价态纯品

一、硫及其化合物的性质

1.牢记S02的四个性质

⑴酸性；⑵强还原性；(3)弱氧化性；⑷漂白性。

2.明辨三类漂白原理

(1)吸附型；(2)氧化型；(3)化合型。

3.掌握两个转化关系

⑴H2s尾驾2s—4S03上吗H2so4；

(2)S一当SCh-^玲S03上吗H2so4

4.熟记以下重点化学方程式

(l)SO2+Ca(OH)2==CaSO3xk+H2O

(2)SO2+2H2s==3SJ+2H2O

(3)SO2+Cl2+2H2O==2HCI+H2SO4

(4)2KMnO4+5SO2+2H2O==K2SO4+2MnSO4+2H2SO4

(5)2FeCI3+SO2+2H2O==FeCI2+FeSO4+4HCI

⑹NazSOs+H2so4==Na2SO4+H2O+SC)2个

⑺2Cu+2H2so4（稀）+C）2=^=2CUSO4+2H2。

⑻Cu+2H2so，浓）q=CuSO4+SC）2个+2出0。

（9）C+2H2SC>4（浓）=仝=。）2个+2SO2个+2出0。

5.注意硫酸与金属的反应的四种情况

⑴常温下浓硫酸使Fe、Al钝化，如加热或将浓硫酸稀释，则可以继续反应。

（2）浓硫酸与活泼金属（如Zn）反应，开始产生S02,硫酸浓度变小后，产生也。

⑶浓硫酸与不活泼金属（如Cu）反应，开始产生S02（加热），浓度变小后，稀硫酸不再与Cu反应。如1mol

Cu与含2molH2SO4的浓硫酸充分反应，生成SO?小于1molo

⑷浓硫酸与金属的反应中既表现强氧化性又表现酸性。浓硫酸在与非金属的反应中只表现氧化性。

二、二氧化硒的性质

二氧化硒是一种氧化物，化学式为SeO2,白色晶体，蒸气为绿色;熔点340~350回，31513时升华，密度3.95

克/厘米（15助，其酸性比亚硫酸弱。

与水反应

SeO2+H2O===H2SeO3

与过氧化氢反应

SeOz+HzO2二二二HzSeOd

与氢氧化钠反应

SeO2+2NaOH====Na2SeO3+H2O

三、磺及其化合物的性质

工业上是从铜冶炼的电解铜的阳极泥中提取硝。含确约3%的阳极泥干燥后在250℃下进行硫酸化焙烧，然

后在700℃使二氧化硒挥发，碗留在焙烧渣中。用水浸出硫酸铜，再用氢氧化钠溶液浸出，得到亚硝酸钠溶

液。浸出液用硫酸中和，生成粗氧化硅沉淀。两次重复沉淀氧化物，然后进行水溶液电解，可得含硅为98%~99%

的确。

可由炼锌的烟尘中回收而得。

四、氯、澳、碘及其化合物的性质

1.特殊的颜色和状态：

Ch------黄绿色气体

B「2------深红棕色液体

12一一紫黑色固体

2.特殊的成分：

新制氯水中含三分子(Cb、HCIO、出0)、四离子(C］、CIO>H+、OH)„熟记氯水的四个性质：氧化性、

酸性、漂白性和不稳定性。

3.区分两个漂白粉原理

⑴漂白原理：Ca(CI0)2+C02+H20==2HCI0+CaC03o

⑵失效原理：Ca(CIO)2+CO2+H2O===2HCIO+CaCO3；

光昭

2HCIO==今2HCI+O2个。

4.氯气制备把握三个方面

⑴制取原理：

MnO2+4HCI(浓)N=MnCl2+Cl2个+2出。。

⑵除杂试剂：饱和食盐水、浓硫酸。

⑶尾气吸收原理：CI2+2NaOH==NaCl+NaCIO+H2Oo

5.熟记碘提取反应的离子方程式

(DCI2+2I==h+2CI

(2)H2O2+2n+2H"==l2+2H2O

6.熟记澳提取反应的离子方程式

(1)第一次被氧化CI2+2Br==Br2+2Cr

+

⑵被还原：SO2+Br2+H2O==2Br+SOr+2H

⑶第二次被氧化CI2+2BJ==Br2+2C「

7.X1卤素离子)的检验：

⑴沉淀法：加硝酸、硝酸银，产生沉淀的颜色为白色、淡黄色、黄色，则离子分别为C「、Br，

Cl-

-->AgC"(白色)

X-黑二AgBrI(浅黄色)

——kAgl1(黄色)

(2)置换萃取法：滴加氯水后，再滴加CC。若下层变为橙红色、紫红色，则离子分别为BJ、「。

⑶置换淀粉法：滴加氯水后，再滴加淀粉溶液，若变蓝色，则离子为

8.海水资源的开发利用：

⑴氯碱工业。

(2)海水提澳。

⑶海带中提碘。

1.（向23•全国•统考高考真事）一些化学试剂久置后易发生化学变化。下列化学方程式可正确解释相应变化

的是

A硫酸亚铁溶液出现棕黄色沉淀6FeSO4+O2+2H2O=2Fe2(SO4)3+2Fe(OH)2J

B硫化钠溶液出现浑浊颜色变深Na2S+2O2=Na2SO4

C滨水颜色逐渐褪去4Br2+4H2O=HBrO4+7HBr

D胆矶表面出现白色粉末CuSO4-5H2O=CUSO4+5H2O

A.AB.BC.CD.D

2.（2021・福建•统考高考真题）］实验室配制碘水时，通常将“溶于KI溶液：L（aq）+r（aq）I式aq）。关于该

溶液，下列说法正确的是

A.KI的电子式为K：I：B.滴入淀粉溶液，不变蓝

C.加水稀释，平衡逆向移动D.加少量AgNOs固体平衡正向移动

3.（1023•全国•高三统考专题练习|）向饱和氯水中加入少量Na2s亚硫酸钠固体，下列说法正确的是

A.溶液pH减小B.溶液颜色变深C.漂白性增强D.导电性减弱

4.（2023秋•陕西西安・高一西安市第七十五中学校考期末）已知硒（Se）为第VIA族元素，上列有关硒元素的

化合物的说法中不正确的是

A.其同族氢化物的熔沸点：H2O>H2Se>H2S

B.SeO3只有还原性

C.BaSeCU与BaSCh相似,均难溶于水

D.H2SeO4溶于水破坏共价键

1.巾023•江苏连云港•连云港高中校考模拟预测）周期表中VIA族元素及其化合物应用广泛，元素S、Se、

Te在周期表中的信息如图所示。下列有关说法正确的是

16S

硫

32.07

34Se

硒

78.96

52Te

碎

127.6

A.H2s是由极性键构成的非极性分子

B.SOZ与SO3中0—S—O的夹角不相等

C.质子数为34、中子数为45的硒原子：微Se

D.酸性：H2Te<H2Se<H2S

2.（2023春•江苏南通•高三海安高级中学校考阶段练习）下列说法正确的是

A.S5与TeOz分子是含有极性键的极性分子

B.S5与TeCh中键角都为120。

C.硅原子（52Te）基态核外电子排布式为[Kr]5s25P4

D.VIA族元素单质的晶体类型相同

3.4023•山东日照•统考三.）神被誉为"现代工业、国防与尖端技术的维生素"，某精炼铜的阳极泥经过处

理后的主要成分为C%Te、TeO?、Cu。等，从中回收确和胆研的工艺如下。

硫酸SO,

NaOH溶液

已知：①高温焙烧后的产物为TeO,和应0；②TeO?是两性氧化物，与强酸和强碱反应分别生成TeO?+和

TeO1-0下列说法错误的是

A."酸化"时还需要再加入一定量的Hz。。，目的是将铜元素完全转化为

B."还原”步骤中，发生的离子方程式为2sO2+TeO"+3H2O=Te+2SO：+6H+

C."电解”时，若使用阳离子交换膜会降低Te的产率

D.流程中可循环使用的物质是硫酸和氢氧化钠

4.（2021・湖南•高考真题）KIC）3常用作食盐中的补碘剂，可用"氯酸钾氧化法”制备，该方法的第一步反应为

A人

6I2+11KCIO3+3H2O=6KH(IO3)2+5KC1+3C12个。下列说法错误的是

A.产生22.4L（标准状况）C1?时，反应中转移lOmole-

B.反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为11：6

C.可用石灰乳吸收反应产生的C1?制备漂白粉

D.可用酸化的淀粉碘化钾溶液检验食盐中IO；的存在

5.（2021•江苏•高考真题）NH3与。2作用分别生成此、NO,N2O的反应均为放热反应。工业尾气中的NH3

可通过催化氧化为N2除去。将一定比例的NH3、02和N2的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反应管,

下列说法正确的是

A.其他条件不变，升高温度，NH3的平衡转化率增大

B.其他条件不变，在175〜300回范围，随温度的升高，出口处W和氮氧化物的量均不断增大

C.催化氧化除去尾气中的NH3应选择反应温度高于2500

D.高效除去尾气中的NH3,需研发低温下NH3转化率高和N2选择性高的催化剂

6.（2021•辽宁•高考真题）含S元素的某钠盐a能发生如图转化。下列说法错误的是

D足niCh.......BaCb溶液、,

------**溶液b-----------►沉淀c

盐a溶液

②稀盐草剌激性气KMnCh溶终

味气体d*紫色褪去

A.a可能为正盐，也可能为酸式盐B.c为不溶于盐酸的白色沉淀

C.d为含极性键的非极性分子D.反应②中还可能生成淡黄色沉淀

7.（2022•浙江・高考真题）下列推测不合理的是

A.相同条件下，Br2与PBr3反应比CL与PCb反应难

B.OPBrCb与足量出0作用生成2种酸

C.相同条件下，与水反应由快到慢的顺序：OPBr3>OPCI3,OPF3

D.PB」与足量C2H50H作用可得到P（OC2H5）3

8.（2021・北京•高考真题）室温下，1体积的水能溶解约40体积的S02。用试管收集S02后进行如下实验。

对实验现象的分析正确的是

A.试管内液面上升，证明S02与水发生了反应

B.试管中剩余少量气体，是因为S02的溶解已达饱和

+

C.取出试管中的溶液，立即滴入紫色石蕊试液，溶液显红色，原因是：SCh+HzOUH2so3、H2SO3^H+HSO3,

HSO[UH++SO；-

D.取出试管中溶液，在空气中放置一段时间后pH下降，是由于S02挥发

9.（2021•山东・高考真题）工业上以S02和纯碱为原料制备无水NaHSCh的主要流程如图，下列说法错误的

是

SO,—、吸收[结晶I—*湿料—*气流卜燥;一fNaHSO'

J]'

¥可一京

曲％)1母成

纯碱、水

A.吸收过程中有气体生成B.结晶后母液中含有NaHCCh

C.气流干燥湿料时温度不宜过高D.中和后溶液中含Na2s。3和NaHCO3

10.(2023・四川成都,石室中学校考模拟预测)NCb可用于面粉的漂白和杀菌。己知：NCb为黄色油状液体,

在热水中易水解，熔点为-4CTC,沸点为7CTC,95P以上易爆炸。实验室可用CL和NH4cl溶液反应制取NCb

所用装置如下:

完成下列填空：

⑴仪器a的名称是—。D装置盛装的物质是一，D装置的作用是o

(2)NCb水解的反应液有漂白性，写出NCb水解的化学方程式：―0

⑶向NH4cl溶液中通入过量CL,B装置中反应的化学方程式为—，待反应至油状液体不再增加，关闭A、

B装置间的止水夹，控制水浴加热的温度范围为—，将产品NCb蒸出。

待反应结束，为测定溶液中残留的NCb的物质的量浓度，进行如下操作：

i.取仪器a中的反应液25.00mL,加入过量饱和NazSCh溶液充分反应后，再加入过量30%的NaOH溶液，

微热。

ii.用25.00mL0.050moH/i的稀硫酸吸收产生的NH3,得到溶液A。

iii.用O.lOOmol-L1的NaOH标准溶液滴定溶液A至滴定终点，消耗VmLNaOH标准溶液。

⑷滴定至终点时溶液中溶质仅有(NH4)2SO4和Na2so4,滴定过程中水的电离程度(填序号)。

a.先增大后减小b.先减小后增大c.增大d.减小

⑸用含V的代数式表示溶液中残留的NCI3的物质的量浓度为mol-Po

1L（1。23•安徽蚌埠•统考三J）实验室制取澳苯的装置如图所示。向二颈烧瓶中先滴入0.5mLBm静置,

经片刻诱导期后反应开始。再缓慢滴加其余的加2,维持体系微沸至B*加完，70~80。（：水浴15min。（诱导

期：催化反应中形成过渡态且总反应速率为0的时期）反应结束后产品处理：

滤渣一有机层in

f机层ii也选

反应后混合物等浮-

一后*n『T10%NaOH

「有机层一水层in

分液

-＞滤液・水层n

」水层I

有关数据如下:

物质苯澳澳苯

密度（g-cm。）0.883.121.50

沸点/℃8059156

在水中的溶解性不溶微溶不溶

回答下列问题:

⑴仪器a的名称是0

（2）澳苯的制备需在无水条件下进行，原因是o

（3）A装置盛装（填试剂）用于检验诱导期已过，反应开始。

（4）当出现（填现象）时，证明反应已结束。

⑸产品后处理阶段，有机层I用10%NaOH溶液洗涤其离子反应方程式为,有机层田水洗的目的

是

⑹有机层团经干燥后分离出纯净澳苯的操作名称是

1提升箱

1.(2023•全国•高三专题练习)Cb与NO在常温常压下可合成亚硝酰氯(NOCI),它的熔点为-64.5回,沸点为-5.5回,

常温下是黄色的有毒气体，遇水易水解。请按要求回答下列相关问题：

⑴装置A和B的作用是①；②

(2)装置F的作用是；装置D的作用是

2.&022秋・广东•高三校联考阶段练习|)已知C1?与硫的氧化物、氮的氧化物反应可以生成SOC"、NOCK

NO2cl等化合物NOCI常温下是黄色气体，具有强氧化性，遇水分解，不溶于CC1,等有机溶剂。

(l)NOCI中N元素的化合价为o

(2)实验室制取的NOCI中常含有C12,除去C1Z的方法是。

(3)NOCI遇水生成一种氮的氧化物(该氧化物遇空气红棕色)，且只有一种元素的化合价发生改变，写出该反

应的化学方程式：O

(4)NOCI与SO?同时通入水中可生成一种无污染的气体，写出该反应的离子方程式：。反应中消耗

lmolNOCI则转移电子的物质的量为0

(5)SOCU可作为晶体的除水剂(反应生成两种酸性气体)，写出SOCL与ZnSO「nH2。，反应的化学方程

式：»

3.(2023・全国,高三专题练目)实验室从废定影液［含Ag(S2C)3)；和Br—等］中回收Ag和Br?可能用到的装置

如下图：

(甲)(乙)（丙）

⑴向废定影液中加入Na2s溶液沉淀银离子,分离Ag2s时，选用的装置是（填装置序号，下同）

（2）灼烧Ag2s制取金属Ag,用到的实验装置是

⑶制取Cb并将Cb通入滤液中氧化小一，获取Bm制取氯气的实验装置是，甲和乙中盛放浓盐酸的

仪器名称为，丙中仪器B的名称为

⑷再用四氯化碳萃取分液得粗澳，萃取分液时用到的实验装置是,粗浪从放出，水层从倒

出。

①仪器A的名称o

②仪器B的名称，图中冷却水应从B的（填"a"或"b"）口进入,能否用仪器E代替B,（填"能"

或“否"）

③温度计的水银球能否插入粗浪中（填"能"或"否，原因是

4.（2023・全国•高三专题练习）一氯化碘（IC1）、三氯化碘（IC。是卤素互化物，它们的性质与卤素单质相似。

⑴IC）与水反应的产物可能为（填化学式）。

（2）1。在常温下与烧碱溶液反应的离子方程式为,该反应是否是氧化还原反应？（填"是"或"否"）。

5.（2023春•上海徐汇•高一上海市第二中学校考期中）碎在元素周期表中的信息如图所示，下列说法错误的

是

127.6

A.硅单质常温下为固态

B.确位于元素周期表中第5周期回A族

C.S与Te简单氢化物还原性：H2S>H2Te

D.神位于周期表中金属与非金属交界处

oV

已知：s+H0―>H0—S—OH

22

请回答：

⑴富氧燃烧燃煤产生的低浓度的SO?可以在炉内添加CaCC)3通过途径团脱除，写出反应方程式

(2)煨烧含硫量高的矿物得到高浓度的SO2,通过途径团最终转化为化合物A。

①下列说法正确的是o

A.燃煤中的有机硫主要呈正价B.化合物A具有酸性

C.化合物A是一种无机酸酯D.工业上途径回产生的SO3也可用浓H2sO,吸收

②一定压强下，化合物A的沸点低于硫酸的原因是。

⑶设计实验验证化合物A中含有S元素—；写出实验过程中涉及的反应方程式—o

7.加023•山西晋中•统考三.)碎是制作合金添加剂、半导体、制冷元件、光电元件的主体材料，并被广泛

应用于冶金、石油、化工、航空航天与电子等领域。铜电解精炼阳极泥碗化铜渣(主要成分为CgT