高考化学一轮复习：滴定前指示剂的选择（解析版）

专项训练滴定前指示剂的选择(解析版)

1.(2023春•重庆沙坪坝•高三重庆一中校考阶段练习)用0.1000mor1的NaOH溶液分

别滴定0.1000mol/L、20.00mLHX.HY、HZ三种酸溶液。溶液pH与加入NaOH体积

之间的关系如图所示，下列说法错误的是

r(NaOH)/mL

A.HX为一元强酸，电离常数Ka(HY)>Ka(HZ)

B.a、b、c三点中，b点所对应的水溶液里阴离子的物质的量浓度最大

C.d点所对应的水溶液里，c(OH)约为0.02mol/L

D.滴定时使用酚猷作指示剂，会产生系统误差，但可通过空白对照实验消除

【答案】B

【分析】如图，01000n】ol/L的HX、HY、HZ的pH分别为1、2,4左右，根据酸性越

强电离程度越大，所以酸性：HX>HY>HZ,因为O.IOOOmol/L的HX溶液，pH=L

所以HX为一元强酸，依此解题；

【详解】A.综上所述,HX为一元强酸,HY和HZ为弱酸，月.酸性HY>HZ,所以K0(HY)>

((HZ),故A正确;

B.HX为强酸，HY和HZ为弱酸，且a、b点时HY、HZ酸尚未完全中和，故溶液中

阴离子浓度最大的为c点，故B错误：

C.d点时，加入NaOH溶液体积为30mL,过量10mL,此时溶液总体积为50mL,溶

液中c(OH)约为四嘿券处=0.02mol/L,故C正确：

D.酚酰的变色范围(pH)为8.2~10,由题图中的滴定终点附近各溶液的pH突变范围可

知，用强碱滴定HX、HY、HZ溶液时，可以使用酚取作为指示剂，产生的系统误差，

可通过空白对照实验消除，故D正确；

故选Bo

2.(2023•山西大同•统考三模)25℃,用0.1molLNaOH溶液滴定某二元弱酸H?A,

pH与粒子的分布分数8［如6(A2-)=5)+熏工⑴"，黑鬻的关系如图所示。下

列说法正确的是

A.当黑=1时，应选择酚酷溶液作指示剂

n(H2A)

B.(1(H2A)的数量级为10一7

2

C.NaHA溶液中c(Na+)>c(HA-)>c(A-)>c(H2A)

2-

D.Na2A溶液中c(Na+)<c(HA-)+2c(A)

【答案】C

【分析】由图可知,bf曲线为由ImoNL-NaOH溶液滴定二元弱酸H2A的滴定曲线,

当缥熟=1时，反应生成NaHA,NaHA溶液显酸性，当当罂=2时，反应生成Na2A,

n(H2A)n(H2A)

Na2A溶液显碱性，以此解答该题。

【详解】A.哨蜉=1时，反应生成NaHA,NaHA溶液显酸性，应选用甲基红做指示

n(H2A)

剂，故A错误；

B.由图可知，当溶液中c(HA)=c(H2A),pH<7,由(1=,喘*)=州+)力10工

故B错误；

C.由分析可知，NaHA溶液显酸性，HA-电离程度大于水解程度：所以溶液中c(Na+)>

2

c(HA-)>c(A-)>C(H2A),故C正确;

D.Na2A溶液中存在元素质量守恒关系：c(Na+)=2c(HA-)+2c(A2-)+2c(H2A),所以

c(Na+)>c(HA-)+2c(A2~),故D错误；

故答案选C。

3.(2023•山东济宁・统考二模)实验室测定反应Ag++Fe2+=Fe3++AgJ的平衡常数K

的过程为：

①•定温度下，将O.OlOOmol•『1Ag2sO4溶液与0.0400mol•L7FeS()4溶液(pH=1)等

体积混合，产生灰黑色沉淀；

②待步骤①中反应达到平衡时，取VmL上层清液，用qmol•『IKSCN标准溶液滴定Ag+,

至出现稳定的浅红色时哨耗KSCN标准溶液%mL。

资料：Ag++SCN.=AgSCNJ(白色)K=1012,Fc3++SCN-=FeSCW+(红色)K=

102-3

下列说法正确的是

A.Ag2SC)4溶液可替换为AgN()3溶液

B.过程①中产生的灰黑色沉淀为Fe或Ag元素的氧化物

C.可用KC1标准溶液代替KSCN的标准溶液滴定Ag+

D.步骤②中不待溶液澄清，直接用浊液做滴定实验测定c(Ag+),则所测K值偏小

【答案】D

【详解】A.AgN()3溶液中的NO］具有强氧化性能够将Fe?♦氧化为Fe3+,影响反应Ag+4-

Fe2+=Fe3++Ag1的平衡常数K测定，故A错误；

B.由方程式可知过程①中产生的灰黑色沉淀为Ag,故B错误；

C.硫虱化钾和铁离子形成红色溶液，氯化钾和铁离子不反应，故不能用KQ标准溶液

代替KSCN的标准溶液滴定Ag+,故C错误;

D.实验①所得浊液中还含有Ag,因存在平衡Ag++Fe2+=Fe3++Agl,且随着反应

Ag++SCN-AAgSCN1的进行,使得Ag+4-Fe2+AFe3++Ag1平衡逆向移动，则测定

平衡体系中的c(Ag+)偏高，等偏高，所得到的K=001号偏小,故D正确;

叫ooi+*

故选Do

4.(2023•山东德州・统考二模)电流滴定法(电压10-100mV)是根据电流情况判断滴定终

点，如图所示，仅12、「同时存在时才能产生电流。可用此法来测定Na2s2O3溶液的浓度。

已知：2s2。?+12=S4。狂下列说法正确的是

A.a为滴定终点

B.ab段电流减小是因为离子浓度降低

C.应选用淀粉溶液做指示剂

D.若碘液中含有38.1g的I2,硫代硫酸钠溶液的浓度为0.5mol-L〃

【答案】D

【详解】A.滴定终点时无I2，电流为0,a点电流最大，不是滴定终点，故A错误；

B.根据2s2Og+l2=S4O：+2「，该反应生成的离子的物质的量增加，电流减少是因为k浓

度的减少，故B错误；

C.不需要淀粉指示剂，电流就可以判断滴定情况，故C错误；

D.若碘液中含有38.1g的1n(I)=,=0.15mol,n(NaSO)=2n(I)=

2moi2232

0.3moLV=600mL,所以硫代硫酸钠溶液的浓度为0.5mol•L；故D正确；

故答案选D。

5.(2023・天津和平•统考二模)常温时，用0.1000mol•『】的NaOH溶液滴定二元酸H2A

溶液。溶液中，pH、分布系数5随滴加V(NaOH)的变化关系如图所示。［比如A?-的分布

10

O・9

O•8

O•7

O•6

8O•5

O•4

O•3

O•2

O・1

O•0

♦

A.常温时，用酚酸作d点的指示剂时，溶液由无色变成浅红色

B.常温时，A?一的两级水解常数K“•人2=10—169

2O11,2

C.常温时，滴定至pH=5.5时，C(H2A):C(HA):C(A)=1O:1O:1

D.常温时，b点对应的溶液中存在可逆过程2HA-=H2A+A2-,且K=101I

【答案】D

【分析】利用a点(pH=4.4,(:⑴+户止/⑹心计算跖=竺著等=C(H+)=1()44,同

2A)

理利用C点计算K所吗萼=C(H+)=1067。

((HA)

【详解】A.H2A的第二个滴定突跃在酚曲的变色范围，可选酚配作为指示剂，且滴定

终点时酚取由无色变为浅红色，A项正确；

B.人产患、％=导则心「心2=：：：：：：：=10一W9,B项正确；

C.pH=5.5时，=1。67计算C(A2)=；^XC(HA-)=10-L2C(HA-),利用

C^l•Aj1U

匕1=%*=1044计算c(H2A尸黑^xc(HA-)=10-Lic(HA),所以

C(n2A)1U

21112=112

C(H2A):c(HA):c(A>10-:1:1O-10°:10:1,C项正确；

D.2HA=H2A+A\且心端股篇懦磊福=103,口项错误：

故选D。

6.(2022秋・河南•高二校联考期中)为了更好地表示溶液的酸碱性，科学家提出了酸度

的概念:AG=lg喘言常温下，用O.lmol/L的NaOH溶液滴定20mL0.1mol/LHCN溶液，

溶液的酸度AG随滴入的NaOH溶液体积的变化如图所示(滴定过程中温度的变化忽略

不计)，已知10°8=6.3,下列说法正确的是

B.常温下，HCN的电离常数h*6.3xIO”。

c•滴定过程中嬴%的值逐渐减小

D.当V=l0mL时,溶液中存在:c(H+)+c(HCN)=c(OH-)+c(CN-)

【答案】B

【详解】A.滴定终点时溶液显碱性，应用酚肽作指示剂，A项错误；

14

B.未加NaOH溶液时，AG=3.8,瑞g=103-8,结合&丫=10/4,可得C2(H+)=1()38X10,

K产阖=*F、6.3X10-叫B项正确；

c・品黑扁的分子，分母同时乘以“〃+)得到瀛绘黑而弋，温度不变，平

衡常数不变，C项错误；

D.当V=10mL时，溶液中的n(NaCN)=n(HCN),利用电荷守恒和物料守恒可得

2c(H+)+c(HCN)=2c(OH)4-c(CN),D项错误。

故选Bo

7.(2023・广东深圳•高三专题练习)室温时，用O.lOOOmolL-i的NaOH溶液滴定二元酸

H2A溶液。溶液中，pH、分布系数&随滴加(NaOH)的变化关系如图所示。［比如A?一的

10

0•9

80•8

0•7

•

06

•

0•5

0•4

0•3

0•2

0•1

0•0

A.不宜选用紫色石蕊试液作b点的指示剂

B.用酚配作d点的指示剂时，溶液由无色变成浅红色

C.滴定至pH=5时，C(HA)>C(H2A)>C(A2)

D.室温时，反应H2A+A'=2HA-的平衡常数的数量级是11

【答案】D

【分析】如图，随着pH增大，H2A含量降低，HA-的浓度增大，pH=4.4时，H2A和HA-浓

度相等；pH约为6时，H2A含量最低，pH=5后，A?一浓度开始增大，HA-浓度在pH=5.5

左右时开始降低；滴定曲线中存在两个突变点，b点时主要含HA-和Na+,pH约为5.5,

宜选用甲基橙作指示剂，d点时，主要为NazA,pH约为8.8,呈碱性，宜选用酚歆;作指

示剂；

【详解】A.b点突变的pH范围为4.4〜6.7,而紫色石蕊的变色的pH范围是5〜8过于

宽泛，不可作指示剂，故A正确；

B.d点突变的pH范围为8〜9,酚取变色的pH范围为8.2〜10.0,可以作为指示剂，

且溶液是由无色变为浅红色，故B正确；

2

C.由图中分布曲线可知，在pH=5时，C(HA-)>C(H2A)>C(A-),故C正确；

442-+

D.由图中分布曲线可知，①H2A=HA-+H+Kg=10-,②HA一=A+HKa2=

10一6.7,①.②可得H2A+A2-=2HA-,此时=故D错误；

故选D。

8.(2023♦广东深圳•深圳市高级中学校考模拟预测)室温下,用浓度为O.lOOOmol深的

NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.1000mol/L的三种酸HX、HY、HZ,滴定曲线

如图所示。下列说法正确的是

A.在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：HZ<HY<HX

B.HX和HY不可用甲基橙指示滴定终点

C.将上述HX、HY溶液等体积混合后，用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反应时，溶

液存在：c(X-)>c(Y-)>c(OH-)>c(H+)

D.将HY和HZ溶液混合后，溶液中存在：c(H+)="需曾+«2-)

【答案】B

【分析】等浓度的酸，酸性越强其电能能力越强pH越小，即酸性强弱：HZ>HY>HX,

且O.lmol/LHZ的pH为1,则它为强酸而HY、HX为弱酸。

【详解】A.从图起点看，相同浓度的三种酸，离子浓度HZ>HY>HX,所以导电能力

HZ>HY>HX,A项错误；

B.甲基橙的显色反应为3.1~4.4,滴定终点显酸性时用甲基橙，终点为碱性时选酚肽,

B项正确；

C.恰好中和的混合溶液成分为NaX、NaY,强碱弱酸盐呈碱性即c(OH>c(H+),同时

酸性越弱水解程度越强，即NaX水解强，c(X-)〈c(Y-),C项错误；

D.溶液中存在HYUHUY-和HZ=H++Z-计算K(HY)=，喘;：)得«丫-)二端平。又溶

液中得H+来自于HY和HZ.HoO的电离即c(H+尸c(Y)+c(Z「尸叫警+c(Z)+c(OHl,

D项错误；

故选D。

9.(2022秋•广东深圳•高二深圳中学校考期中)25。(：时,向10mL0.10mol」T的一元弱

酸HA中逐滴加入O.lOmol•L-iNaOH溶液，溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化关系如

图所示(勿略混合前后溶液的体积差)。下列说法不正确的是

-pH

11-------------------

-------------------lc

N------

a^b

10.00P(mL)

A.水的电离程度：b点和d点近似相同

B.a>1,可用酚酣指示滴定终点c

C.c点pH=x,HA的电离常数Ka=W黑言二

D.d点时,c(Na+)>c(A-)+c(OH-)

【答案】D

【详解】A.b点溶液中溶质为HA、NaA,溶液中OH均来自于水的电离，溶液pH=3,

溶液中c(H+)=l(p3mo]/L,«0丁)水=«01)=岛=洋mol/L=10T'mol/L,d点

溶液中溶质为NaA、NaOH,溶液中H卡均来自于水的电离，溶液plhll,溶液中

++11

c(H)？R=c(H)=10-mol/L,因此水的电离程度：b点和d点近似相同，故A项正确；

B.由于HA为弱酸，因此HA溶液中溶质HA发生部分电离,0/mol/LHA溶液中c(H+)V

0.1mol/L,溶液pH=a>l,HA溶液与NaOH溶液浓度用同，因此滴入l()mLNaOH溶液

时，二者恰好完全反应，达到滴定终点，滴定终点溶质为NaA,溶液呈碱性，因此滴定

过程中可用酚麟指示滴定终点，故B项正确；

C.c点溶液体积为20mL,溶液中溶质为NaA,溶液中c(N为)==0.05mol/L,

四嘤ZOm普L^

溶液pH=x,则c(H+)=10Tmol/L,c(OH-)=mol/L=10x-14mol/L,由溶液

中电荷守恒c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(AD可知，溶液中c(A]=(0.05+10--

10x-14)mol/L,由溶液中物料守恒c(Na+)=c(HA)+c(A-)可知，溶液中

c(HA)=0.05mol/L-(0.05+10-x-10z-14)mol/L=(10x-14-10-x)mol/L,因此HA的

电离常数3(A蓝？…+器黑？―。黑£二丁,故c项正确：

D.d点溶液中溶质为NaA、NaOH,由图可知溶液呈碱性，由溶液中电荷守恒c(H+)+

c(Na+)=c(OH-)+c(A1)可知，c(Na+)<c(A-)4-c(OH_),故D项错误;

综上所述，错误的是D项。

10.(2022秋・江西南昌・高二南昌二中校考阶段练习)室温下，向lOmLO.lOmol/LNaOII

溶液中逐渐滴加0.10mcl/LHX溶液，混合溶液的pH变化如图所示(温度和体积变化忽

略不计)。下列说法正确的是

B.Ka(HX)=l.OxlO5

C.N点对应溶液中，c[X-)是c(HX)的10倍

D.P点对应溶液中：ciX-)<c(Na+)<c(HX)

【答案】C

【详解】A.一元碱和一元酸中和时消耗的物质的量相等，故N点时pH=7,溶液显中

性，但加入酸的体积V[HX)=11mL,二者浓度相等，因此此时n(HX)>n(NaOH),HX

过量，由此可知HX为弱酸，则达到滴定终点时溶液呈碱性，宜选择酚林做指示剂，故

A错误；

B.室温下，N点时溶液显中性即c(OH)=c(H+)=10-7mol/L,故c(Na+尸c(X),根据钠

元素守恒可知:c(Na+尸c(X-尸等等篇詈=5mol/L,根据c(HX尸c(HX)a-c(X)可知，

U.U1L+U.U11LZ1

即)智瞿震・盘mo】/L=击mol/L,则L(HX)=端烂=/=1.0x1。色

U.U1lufV.U1ILJ乙人八)

故B错误；

C.室温下，N点时溶液显中性，故c(Na+)=c(X>根据钠元素守恒可知：

c(Na+)=c(K尸端端然=/mol/L,根据c(HX尸c(HX加-c(X)可知，

c(HX),黑韦伊-fmol/L=六mol/L,故c(X)是c(HX)的10倍，故C正确；

U.UlL'rU.Ul1L41Z1U

D.P点n(HX)=2n(NaOH),二者发生中和反应后，溶液为等物质的量的NaX、HX的

混合溶液，溶液pHv7,溶液显酸性，说明HX的电离作用大于X-的水解作用，故微粒

浓度c(X)>c(HX),故D错误；

答案选C。

11.(2022秋・浙江•高二校联考阶段练习)分析化学中将“滴定分数”定义为：所加滴定剂

与被滴定组分的物pH质的量之比。常温下以0.10mol・的NaOH溶液为滴定剂滴定

0.10mol-LT一元酸HA溶液，并绘制出如图所示的滴定曲线。下列叙述正确的是

C.a点溶液满足:c(HA)+C(H+)>(A-)+c(OH-)

D.从a点到c点，溶液中水的电离程度一直增大

【答案】A

【分析】NaOH与一元酸HA发生中和反应：NaOH+HA=NaA+H2Ooa点是反应半点，

b点是恰好反应，c点是加入过显的NaOH溶液。

【详解】A.同浓度的一元破NaOH与一元酸HA反应，恰好反应时是1:1,体积相同。

所以当反应处于y点时，可认为是NaOH加入0.95mo],未反应的HA是0.05mol,此时

+10-7。・95

溶液体积为V,则《(HA)=S怨1=与匚。1.9x10-6,A项正确；

B.根据恰好反应后溶液的酸碱性选择指示剂。甲基橙指示范围是3.1〜44,所以NaA

溶液呈碱性，选酚酸做终点指示剂，不选甲基橙，B项错误；

C.a点溶液是HA反应了一-半，此时溶液中含有NaA和HA,物质的量之比是1:1,溶

液呈酸性，HA的电离程度大于NaA的水解程度，则c(A-)>c(Na+)>c(HA),溶液中存

在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=(A-)+c(OH-),则c(HA)+c(H+)>(A1)+c(OH-)不

成立，C项错误；

D.溶液中存在酸或碱抑制水的电离，只存在可水解的盐的时促进水的电离。从a点到

c点，溶液中溶质由NaA和HA-NaA-NaA和NaOH,故溶液中水的电离程度先变大

后减小，D项错误：

故答案选A。

12.(2023春・辽宁•高二校联考阶段练习)常温下，用。.1000mol/L的NaOH溶液分别滴

定20.00mL浓度为R的CH3COOH溶液和20.00mL浓度为C2的H2c2O4溶液，得到如图所示

的滴定曲线，其中c、d为两种酸恰好完全中和的化学计量点。下列说法正确的是

A.X曲线代表H2c2O4,且G<2G

B.两种酸恰好完全中和时，均可用酚酗或甲基橙作指示剂

+

C.若a点V[NaOH(aq)[=7.95mL,则a点有：c(Na)>c(HC204)>c(C20j-)>

C(H2c2O4)

D.对于CH3COOH而言，滴定过程中始终有：n(CH3(X)0H)=0.02^+n(OH-)-n(H+)-

n(Na+)

【答案】D

【分析】根据滴定一元酸与二元酸时的滴定曲线特征，得出X曲线代表H2c2。4,Y曲

线代表CH3COOH,根据滴定终点时消耗NaOH的用量可以比较两酸的浓度大小，指示

剂的选择可以依据恰好中和时溶液的酸碱性来确定，应用相关守恒原理可以分析溶液中

粒子的关系。

【详解】A.H2c2O4是二元酸，用NaOH溶液滴定时会有两次滴定突变，因此X曲线

代表H2c2O4,CH3COOH是一元酸,滴定时只有一次滴定突变，因此Y曲线代表CH3COOH。

根据中和反应方程式中酸碱计量关系，如滴定终点消耗NaOH体积相等，则C1=2C2。图

中所示滴定终点时，CH3COOH消耗NaOH溶液比H2c簿4多，因此J>2C2,A错误；

B.两种酸均是弱酸，恰好被中和时，生成的盐为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，因此应选

用酚酰作指示剂，B错误；

C.H2c2O4恰好被中和时消耗NaOH溶液10.60mL。a点时消耗NaOH溶液7.95mL,此

时溶质为NaHCz%和Na2c2O4且两者浓度相等，溶液中钠离子浓度最大，a点时pH<7,

溶液呈酸性，说明HC2。1电离程度大于C2。：-水解程度，因此c(C2。/)>C(HC2。1),C

错误；

D.根据C原子守恒得：n(CH3COOH)=0.02C1-n(CH3COO-),滴定过程中存在电荷守恒：

++++

c(Na)+c(H)=c(CH3COO-)+c(OH-),BPn(Na)+n(H)=n(CH3COO-)+n(OH-),把

n(CH3coeT)=n(Na+)+n(H+)-n(OH-)代入C原子守恒式得:

++

n(CH3COOH)=0.02c1+n(OH-)-n(H)-n(Na),D正确；

故选D。

13.（2023春•辽宁铁岭•高三校联考阶段练习）常温下用NaOH标准溶液滴定20mL等

浓度的三元酸H3A,得到pH与V（NaOH）、lgX[X=当嚼或需g或需4的关系分别

图1

A.当pH=l0时，|g耦=-2.36

7

B.C(II2A")>C(H3A)>c(HA-),对应2.12VpHV7.2

C.20mL到40mL滴定过程中，水的电离程度逐渐增大

D.用NaOH标准液滴定NaH2A溶液时，可选用酚酰做指示剂

【答案】B

【分析】随NaOH加入，依次发生：H3A+NaOH=NaH2A+H2OfNaH2A+NaOH=

Na2HA+H2O,Na2HA+NaOH=Na3A+H20,由图2知，当lgX=0时，，鬻"=%三=

耦=i则曲线I、n、ni依次表示的pH与电舐、伯需、电耦，由I

：|-4L88212

(4,1.88)、11(10,2.8).Ill(14,1.64)知，Kal==iox10=l0--f

CIH3A)

=C(H+)C(HA2-)=10-iox102,8=10-7.2K=%空出｝=1Q-14x10L64=]0-12.36。

AZ2

C(H2A-)asc(HA")

10

【详解】A.Ka3=嗡舁=IO-x耦=W,则lg耦=-2.36,故A正确；

B.NaH2A溶液中c(HzA-)>c(HsA)>J(HA2-),由图1知，pH>2.12.但pH不一定小

于7.2,故B错误；

C.20mL到40mL滴定过程中，守抑制水电离的作用逐渐减弱，则水的电离程度逐渐

增大，故C正确；

D.酚酰指示剂的变色范围为8.2~10.0,由图1第2个pH突变可知，NaOH标准液滴定

NaH2A溶液时，可选用酚猷做指示剂，故D正确：

故答案选B。

14.（2022•广东广州•高三统考专题练习）常温下，用如图1所示装置，分别向

25mL0.3mol・L"Na2cCh溶液和25mL0.3moi・L"NaHCCh溶液中逐滴滴加0.3mol・L"的稀

盐酸，用压强传感器测得压强随盐酸体积的变化曲线如图2所示。下列说法正确的是

压强/kp

图2

A.X曲线为Na2c。3溶液的滴定曲线

2

B.b点的溶液中:2c(Na+)=3c(CO3)+3c(HC0))+3c(H2coA

C.用pH试纸测得c点的pH约为8,可知：Ka2（H2co3）＜1.:

Ka2（H2CO3）

D.a、d两点水的电离程度：a＜d

【答案】C

【分析】碳酸钠溶液中滴加盐酸时先发生反应CO『+H+=HCO/H2O,然后发生

HCO3+H+=H2cO3+H2O,碳酸氢钠溶液中滴加盐酸时发牛.HCO]+H+=H2cO3+H2O,

所以滴加25mL盐酸时，碳酸钠溶液中几乎不产生二氧化碳，压强几乎不变，而碳酸氢

钠恰好完全反应，压强达到最大，所以X代表NaHC03溶液，Y代表Na2c03溶液

【详解】A.由分析可知，X代表NaHCCh溶液，Y代表Na2c。3溶液，A错误；

B.b点溶液溶质为NaCL根据物料守恒可知，c（Na+）=c（C「）,B错误;

C.c点溶液溶质主要为Na。、NaHCO.3,pH约为8溶液显碱性，碳酸氢根的水解程度

大于电离程度，则Ka2（H2co3）vKh（HCO3）=,「'm、,由于K4H2c。3）＜O（H2cOJ

'Kai（H2CO3）

则k、Vk一C正确；

Kal（H2cO3）Ka2（H2CO3）

D.d点盐酸和碳酸钠恰好完全反应，溶质为NaCl,还有少量溶解的二氧化碳，而a点

2

溶质为碳酸钠和碳酸氢讷，HC0]、CO3的水解都会促进水的电离，所以a点水的

电离程度更大，D错误；

故选C。

15.（2023・湖南娄底・统考模拟预测）缓冲溶液指的是由弱酸及其盐、弱碱及其盐组成的

混合溶液，能在一定程度上抵消、减轻外加强酸或强碱对溶液酸碱度的影响，从而保持

溶液的pH俏相对稳定。缓冲溶液pH=pK,-1g嘤，当酸和款浓度相等时缓冲能力最强。

C（皿J

丙酸（CH3cH2C00H,简写成HR）的酸性比亚硝酸（HNO2）弱。298K时,用pH为13的

NaOH溶液滴定16.00mlcmol•IT】HR溶液，溶液pH与NaOH溶液体积的关系如图所

048

示。已知：pKa=-lgKa,10«3O下列叙述错误的是

A.当溶液pH为4.75时，缓冲能力最强

B.上述丙酸溶液浓度为0.1mol

C.y点溶液中:c(R-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)

D.其他相同，HNOz替代HR,曲线位于图中曲线下方

【答案】B

【分析】本题关键是求丙酸浓度，代入x点和y点数据计算：4.27=pKa-lg竺萨，

0.8

475

4.75=pKa-lg竺匚"，解得：c=0.2o进而计算pg=4.75,Ka=10--0

1.6

【详解】A.依题意，c[HR)=c(R-)时缓冲能力最强，即y点溶液，pH为4.75,A项正

确；

B.由上分析y点为反为一半的点,即竽=0.1x16得到c=().2moi/L,B项错误；

C.y点溶液中，电荷守恒式有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(R)溶液呈酸性，

c(R-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),C项正确；

D.HNOz的电离常数大于丙酸，故pKa(HNC)2)较小，故曲线位于图中曲线下方，D项正

确：

故选B。

16.(2023秋・湖北黄冈・高二湖北省红安县第一中学校考阶段练习)某同学在两个相同

的特制容器中分别加入20mL0.4moi-LNa2cO3溶液即40mL0.2moi-L_1NaHCO?溶液,

再分别用0.4mol-L-i盐酸滴定，利用pH计和压力传感器检测，得到如图曲线：

下列说法不正确的是

A.图中甲、丁线表示向Na2(X)3溶液中滴加盐酸，乙、内线表示向NaHC03溶液中滴加

盐酸

B.当滴加盐酸的体积为VimL时(a点、b点),所发生的反应用离子方程式表示为：HCOJ+

H+=H2c03

C.根据pH—V(HC1)图，滴定分析时，c点可用酚酿、d点可用甲基橙作指示剂指示滴

定终点

-+

D.Na2cO3和NaHCC)3溶液中均满足:c(H2CO3)-c(CO1)=c(OH-)-c(H)

【答案】D

【分析】Na2cCh的水解程度大于NaHCCh，则0.4mol・L」Na2cO3溶液的碱性强于

40mL0.2moi・L"NaHC0：、溶液，Na2co3与HQ反应先生成NaHC03,NaHCCh再与盐酸

反应生成CO?气体，NaHCO3直接与HC1反应生成CO2气体，并且

7i(Na2C03)=/i(NaHC03)=0.008mol,分别加入20mL0.4mobL-'HCl时Na2cCh恰好转化为

NaHC03,容器中压强不变，随着HC1的加入，容器中压强逐渐增大，加入40mLHCl

时容器的压强达到最大道，NaHCCh直接与HC1反应生成CO2气体，容器中压强增大，

并且加入20mLHQ时容器的压强达到最大值、一直保持不变，所以图中甲、丁线表示

向Na2c03溶液中滴加曲酸，乙、丙线表示向NaHCCh溶液中滴加盐酸，据此分析解答。

【详解】A.由上述分析可知，图中甲、丁线表示向Na2cCh溶液中滴加盐酸，乙、丙

线表示向NaHCCh溶液中滴加盐酸，A正确；

B.在加入20mL盐酸时Na2cCh转化为了NaHCCh，从20mL以后发生NaHCO3与HC1

反应，开始时生成的碳酸由F浓度低而没有分解为CO?气体，故当滴加盐酸的体积为

匕mL时(a点、b点)，所发生反应的离子方程式为HC0&+M=H2cO3，B正确；

C.由图可知，滴定分析时，c点的pH在9左右，在酎岷的变色范围内，可选择酚励作

指示剂；d点的pH在4左右，在甲基橙的变色范围内，可选择甲基橙作指示剂，C正

确；

D.Na2cO3溶液中的质子守恒:2c(H2c。3)+c(HCO。+c(H+)=c(OFT)和NaHCCh

溶液中的质子守恒:C(H2CO3)-c(COj-)=c(OH-)-c(H+),D错误；

综上所述，选D。

17.(2023秋•陕西汉中•高二统考期末)常温下，用O.lOOOmol/LNaOH溶液滴定

20.00mL0.1000mol/LCH3COOH溶液所得滴定曲线如图所示。卜列说法中错误的是

“NaOH)/mL

A.滴定时应选择酚秋作指示剂

+

B.点②所示溶液中：c(Na)=c(CH3COO)

C.点①②③所示溶液中，水的电离程度最大的是点①

+

D.点③所示溶液中，C(OH)=C(H)+C(CH3COOH)

【答案】C

【详解】A.用NaOH溶液滴定CH3COOH溶液时，滴定终点为CHsCOONa,溶液显碱性，

可选择酚酰作指示剂，故A正确；

++

B.②点处的溶液中pH=7,即c(H)=c(OH),根据电荷守恒可得：c(Na)=c(CH3COO-|,

故B正确；

C.①一③过程中，溶液中的溶质CH3COOH逐渐减少，Ct^COONa逐渐增多，水的电离

程度逐渐增大，故C错误；

D.点③所示溶液中，NaOH与CH3COOH恰好完全反应生成CF^COONa.本艮据Cl^COONa

溶液的质子守恒为C(OH)=C(H+)+C(CH3(X)OH),故D正确；

故答案选C。

18.(2023・全国•高三专题练习)电位滴定法是靠电极电位(ERC)的突跃来指示滴定终点

的。在滴定到达终点前后，溶液中的待测离子浓度往往连续变化n个数量级，引起电位

的突跃，被测成分的含量仍然通过消耗滴定剂的量来计算。现利用盐酸滴定某溶液中碳

酸钠的含量，其电位滴定曲线如图所示。下列说法错误的是

A.该滴定过程中不需要任何指示剂

B.a点对应溶液中存在c(Na+)>c(HCOj)+c(COg)+c(H2C03)

+

C.b点对应溶液中存在CO2(g)+H2O(1)CH2CO3(aq)CH(aq)+HCO式aq)

D.a点到b点(不包含b点)对应溶液中存在c(Na+)<c(Cl-)

【答案】D

【详解】A.在滴定终点附近，待测离子浓度发生突跃，电极电位(ERC)也产生了突跃，

从而确定滴定终点的位置，所以滴定过程中不需要任何指示剂，故A正确：

B.a点为第•滴定突跃点，发生的反应为HCl+Na2cO3图NaCl+NaIICO3,a点对应溶

液中溶质为等物质的量浓度的NaQ、NaHC()3,溶液中存在物料守恒c(Na+)=

2[C(HCO3)+c(CO|-)+c(H2co3)]，则c(Na+)>c(HCO[)+c(COg)4-c(H2CO3),故B

正确；

C.b点为第二滴定突跃点，HC胎好与Na2c。3反应牛.成NaCl、CO?和山0,因少量CO?溶

解生成的H2c。3电离使溶液呈弱酸性，即溶液中存在题给的平衡，C正确；

D.a点到b点(不包括b点)对应溶液中NaHCC%未反应完，盐酸不足，所以溶液中始终

存在c(Na+)>c(C「)，故D错误；

故选Do

19.(2023春•重庆沙坪坝•高二重庆南开中学校考开学考试)常温下，用0.1000mol/L的

NaOH溶液滴定20.00mL浓度分别为j、c2的一元酸(HA)、二元酸(FbB)溶液，得到如图

滴定曲线，其中c、d为两种酸恰好完全中和的化学计量点。忽略溶液混合时体积变化。

05.0010.0015.0020.00K(NaOH)/mL

A.X曲线代表H2B，Y曲线代表HA,Ci<c2

B.两种酸恰好完全中和时，均可用酚酸或甲基橙作指示剂

C.若a点V(NaOH)=7.95mL,贝"a点c(Na+)V2c(HB)+C(B2)+3C(H2B)

D.滴定HA的过程中存在某一时刻满足c(HA)+2c(A)+c(OH)=c(H+)+Ci

【答案】D

【分析】二元弱酸，有两次滴定突变，一元酸有一次滴定突变，故X曲线代表H?B,Y

曲线代表HA,据此分析。

【详解】A.HA消耗的V(NaOH)小于"B消耗V(NaOH)的二倍，则q>c2,A正饰;

B.H2B.HA恰好完全中和时，产物为强碱弱酸盐，二匀呈碱性，可使用酚微做指示剂,

不可使用甲基橙做指示剂，B错误；

C.完全中和时消耗V(NaOH)=10.60mL,a点V(NaOH)=7.95mL时，占消耗氢氧化

钠总体积的四分之三，则溶质为NaHB与Na2B,且二者的浓度比为：1:1形成的溶液，

则a点物料守恒和电荷守恒有关系式：c(Na+)+c(H+)=c(HB-)+2c(B2-)+c(OH)®,

2c(Na+)=3c(HB-)+3c(B2~)+3c("B)②，用②-①，

得c(Na+)+c(OH)=2c(HB-)+c(B2-)+3c(H2B)+c(H+)由于酸性环境,c(H+)>

c(OH),故c(Na+)>2c(HB-)+c(B2-)+3c(H2B),C错误；

D.溶液中的质子守恒：c(H+)+c(HA尸c(OH-)①，物料守恒：

@c(A-)+c(HA)=0.05mol-L-1@,②x2-①得：c(HA)+2c(A-)+c(OH-)=c(H+)+cl,D正确：

故本题选Do

20.(2023春・山西运城・高二康杰中学校考期中)25℃时，用O.lmol•『iNaOH溶液滴定

同浓度的H2A溶液，H2A被滴定分数［端翳］、pH及微粒分布分数6

［建)=丽瑞丽而X表示％A、HA-或A?-］的关系如图所示：

4

3

2

1

0

9

8

7

6

5

4

3

2

1

0

下列说法错误的是

A.25℃时，H2A第一步电离平衡常数心41。一4

B.c点溶液中：c(Na+)=2c(HA-)+c(A2-)

C.a>b、c、d四点溶液中水的电离程度：d>c>b>a

D.用NaOH溶液滴定O.lmol•L^NaHA溶液可用甲基橙作指示剂

【答案】D

【详解】A.由图可知，25℃,C(HA-)=C(H2A)时，pH约为4,则H2A第一步电离平

衡常数Q="HA［：')=C(H+),10-3故A正确；

B.c点溶液中溶质为NaHA和NazA,且c(HA-)=。(A2-)，由电荷守恒可知c(Na+)+

c(H+)=c(HA-)4-c(OH-)+2c(A2"),pH=7,c(H+)=c(OFT),故c(Na+)=c(HA-)+

2C(A2~)=3c(HA-)=3c(A2-)=2c(HA-)4-c(A2~),故B正确：

C.未加NaOH溶液时，H2A电离出H+,抑制水的电离，加入NaOH溶液，酸逐渐被中

和生成盐，对水的抑制程度减弱，生成的NaHA、Na2A能水解，促进水的电离，当酸碱

恰好中和为NazA,即d点附近(pH突变)，对水的电离促进程度最大，故a、b、c、d四

点溶液中水的电离程度：d>c>b>a,故C正确：

D.滴定后溶液呈碱性，应选择酚配作指示剂，故D错误；

故选D。

21.(2023•全国•模拟预测)常温下,用0.10mol-L盐酸滴定0.10mol-LNa2c。3溶液

时，溶液pH随滴定百分率的变化如图所示。已知：b点溶液中c(H2co3)、c(CO「)，

Kai(H2co3)=5x10-7,Ka2(H2co3)=5x10-11,1g5ko.7。下列说法错误的是

A.a点的溶液中：C(H2CO3)-c(COl-)>c(OH-)-c(Ci-)

B.b点溶液的pH约为8.3

C.煮沸的目的是除去溶解的CO2,使突跃变大，冷却后继续滴定到终点

D.滴定过程可选用酚配、甲基橙双指示剂

【答案】A

【分析】常温下，用O.lOmolLT盐酸滴定O.lOmolLNa2cO3溶液时，a点滴定百分

率为25%,故溶液中溶质Na2c。3、NaHCO3>NaCl的物质的量之比为1：1：1,b点滴

定百分率为50%,恰好反应得到碳酸氢钠、氯化钠溶液；c点滴定百分率为100%,碳

酸钠与盐酸恰好反应生成氯化钠、二氧化碳利水。

【详解】A.由思路分析可知，a点溶液中溶质NazCCh、NaHCO3>NaCl的物质的量之

比为1：1：1，根据电荷守恒可知，c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(C广)+c(HCO])+

2c(CO/),根据物料守晅可知，c(Na+)=2c(HCO1)+2c(CO/)+2c(H2co3)，把物料

+

守恒代入电荷守恒有①：2C(H2CO3)+c(HCOj)+c(H)=c(0H-)+c(Cl-),根据氯、

碳物料守恒可知，2c(cr)=1c(Na+)=C(HCO3)+c(CO^)+c(H2co3),则有②:

c(HCOJ)=2c(cr)-c(CO|-)-c(H2co3),把②代入①得c(H2cO3)-c(CO/)+

c(H+)=c(OH-)-c(Cr),故c(H2c()3)-c(C0歹)Vc(OH-)-c(C「)，A错误；

B.b点溶液中溶质为NaHC()3、NaCl,

--11

c(H2CO3)»c(CO|),Kai(H2co3)=5x10-7,Ka2(H2CO3)=5xIO,

=c(H+>c(HCODC(H+)c(CO歹)〜2(H+)

^ai(H2CO3)Ka2(H2CO3)

一e(H2C03)cCHCOj)〜I

HP5x10-7xSx10-nmol2•L«c2(H+),则c(H+)«5X10-9mol•L,

故b点溶液的pH«-Ig(5xIO")=9-lg5«8.3,B正确；

C.反应产生的二氧化碳能溶于水生成碳酸，影响实验滴定结果，煮沸的目的是除去溶

解的C02,使突跃明显，冷却后继续滴定到终点，c正确；

D.b点溶液呈弱碱性，c点溶液呈弱酸性，故起始到b点可选用酚配作指示剂，5点小

点滴定过程可选用甲基磴作指示剂，D正确；

故选Ao

22.(2023•全国•模拟预测)室温下，用0.1mol」TNa0H溶液滴定20mL0.1mol」T马

加入NaOH溶液体积/mL

已知：pKai=1.75,p12=5.83。下列说法错误的是

+2

A.滴入lOmLNaOH溶液时，溶液中存在：2c(Na)=c(A-)+c(HA-)+c(H2A)

+2

B.滴入20mLNaOH溶液时,溶液中存在：c(H)+c(H2A)=c(A-)+c(OH-)

2

C.滴入30mLNaOH溶液时，c(A-)<c(H2A)

D.第•次滴定终点时，可选用甲基橙作指示剂；第二次滴定终点时，可选用酚猷作指

示剂

【答案】C

【详解】A.加入NaOH溶液时，依次发生反应：NaOH+H2A=NaHA+H2O>NaOH+

NaHA=Na2A+H2O,根据物质的量关系判断：加入lOmLNaOH溶液时，溶液中的溶质

2

为等物质的量的NaHA、H2A,溶液中存在物料守恒关系：2c(Na+)=c(A-)+c(HA]+

C(H2A),A项正确;

B.加入20mLNaOH溶液时，溶液中的溶质为NaHA,溶液中存在质子守恒关系:c(H+)4-

2_

C(H2A)=c(A-)+c(OH),B项正确；

C.加入30mLNaOH溶液时，溶液中的溶质为等物质的量的NaHA、Na2A,HA-存在电

离平衡：HA-=A2-+H+/2=10-583,HA-存在水解平衡：HA"+H2OH2A+

2

OH-Kh2=4=10-1225，Ka2>Kh2，A2-存在水解平衡：A-+H2OHA-+

Si

OH-Khi=生=(2>Khi,溶液中HA-的电离程度大于A2-、HA-的水解程度，

即C(A2-)>C(H2A),C项错误；

D.第一次滴定终点时，溶液呈酸性，可用甲基橙作指示剂，第二次滴定终点时溶液的

pH在8-10之间，可用酚歌作指示剂，D项正确。

答案选C。

23.(2023春・安徽池州•高二池州市第一中学校联考期中)常温下，用0.1000mol/L的

NaOH溶液分别滴定0.1000mol/L的HC1溶液和0.1000mol/L的醋酸溶液，滴定曲线如卜

图。下列有关说法正确的是

A.实线表示滴定盐酸的曲线

B.酸的强弱是影响突跃范围大小的重要因素

C.ab段的离子反应式是H++