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文档简介

2026届高三化学一轮复习——分子的性质必备知识•梳理1.共价键的极性(1)键的极性类型极性键非极性键成键原子__________元素的原子间

_________元素的原子间

电子对__________偏移(电荷分布不均匀)

__________偏移(电荷分布均匀)

成键原子的电性

呈电中性不同种

同种

发生

不发生

δ-δ+Cl−C−C−O−HO吸电子基团极性变大Cl原子数目越多,吸引电子能力越大使羧基中的羟基极性越大羧酸的酸性越强酸性:三氯乙酸>二氯乙酸>氯乙酸(2)键的极性对化学性质的影响键的极性对羧酸酸性大小的影响实质是通过改变羧基中羟基的_________而实现的,羧基中羟基的极性越大,越____________________,则羧酸的酸性越强。

极性

容易电离出H+δ-δ+R−C−O−HO推电子基团极性变小烃基越长,推电子效应越大使羧基中的羟基的极性越小羧酸的酸性越弱酸性:甲酸>乙酸>丙酸-NO2>-CN>-F>-Cl>-Br>-I>-C

C>-OCH3>-OH>-C6H5>-C=C常见的吸电子基团:常见的推电子基团:推电子基,即将电子推向羟基,从而减小羟基的极性,导致羧酸的酸性减小。一般地,烃基越长,推电子效应越大,羧酸的酸性越小。吸电子基,吸电子能力越强,电子向氯原子方向偏移程度越大,使羧基中羟基的极性增大,更容易电离出H+

。从分子结构比较酸性强弱·含氧酸羧酸的酸性

基本模型R-COOH(CH3)3C->(CH3)2CH->CH3CH2->CH3-叔丁基异丙基2、分子的极性极性分子:正电中心和负电中心不重合非极性分子:正电中心和负电中心重合1.概念2.判断方法

非极性分子-++方法一:分子极性可根据分子的正、负电荷中心是否重合判断CH4

NH3H2OBF3

极性分子-分子中各个键的极性向量方向:由呈正电性原子指向呈负电性原子电负性差值越大,键的极性越大,极性向量越大方法二:分子极性也可根据化学键的极性的向量和是否为0判断向量和为0,F合=02、分子的极性

非极性分子CH4

NH3H2OBF3

极性分子向量和不为0,F合≠0向量大小:δ+δ-δ-δ+方法三:空间对称法(多原子分子ABn,n≥2)分子的空间结构中心对称直线形平面正三角形正四面体分子的空间结构不中心对称V形三角锥形四面体……化学键的极性的向量和为零化学键的极性的向量和不为零CO2、CS2BF3、AlCl3H2O、H2SNH3、PCl3②极性分子①非极性分子CH4、CCl4CH3Cl2、分子的极性P52根据下图,思考和回答下列问题:1.以下双原子分子中,哪些是极性分子,哪些是非极性分子?H2O2Cl2HClHCl是极性分子,H2O2Cl2是非极性分子。双原子分子:键的极性与分子的极性一致P52根据下图,思考和回答下列问题:仅含非极性键的单质,为非极性分子。2.P4和C60是极性分子还是非极性分子?P4和C60是非极性分子P52根据下图,思考和回答下列问题:3.以下化合物分子中,哪些是极性分子,哪些是非极性分子?CO2HCNH2ONH3BF3CH4CH3Cl

HCNH2ONH3CH3Cl是极性分子,CO2BF3CH4

是非极性分子【资料卡片】阅读教材P53资料卡片,认识O3是一种极性分子OOOδ+δ-δ-臭氧分子的空间结构与水分子相似,分子中的共价键是极性键。臭氧分子有极性,但很微弱,仅是水分子极性的28%,其中心氧原子是呈正电性的,端位的两个氧原子是呈电负性的。由于臭氧的极性微弱,它的CCl4的溶解度高于在水中的溶解度。练习4.双氧水是一种医用消毒杀菌剂,能有效灭杀新冠病毒,已知H2O2分子的结构如图所示,H2O2分子不是直线形的,两个H原子犹如在半展开的书的两页纸上,书面夹角为93°52′,而两个O—H与O—O的夹角为96°52′。如图所示:H2O2分子中正电中心和负电中心是否重合?H2O2属于极性分子还是非极性分子?不重合;H2O2属于极性分子考向1键的极性和分子的极性典题1(2023·山东卷)下列分子属于极性分子的是(

)A.CS2

B.NF3

C.SO3

D.SiF4关键能力•提升B分子极性的应用——溶解性C2H5OH相似相溶

C17H35COOH亲水端增强极性部分非极性部分亲油端、疏水端极性部分硬脂酸2.分子间的作用力(1)范德华力及其对物质性质的影响普遍

较弱

越大

越大

越高

越大

在同分异构体中,一般来说,支链数越多,熔、沸点就越低。(2)氢键及其对物质性质的影响①表示及特征很大

氢原子

很大

饱和

方向

X—H…Y三个原子一般在同一方向上每个裸露的氢原子核只能形成一个氢键,每个孤电子对也只能形成一个氢键。②氢键的强弱及其对物质性质的影响

较弱

大降低

升高

升高

【思考与讨论】为什么沸点:H2O>H2Te>H2Se>H2S?由于水分子之间可以形成氢键,增加了分子间的作用力,所以水的沸点较大。同一主族元素的氢化物,组成和结构相似,而H2Te、H2Se、H2S的相对分子质量依次减小,范德华力逐渐减小,所以H2Te、H2Se、H2S的沸点逐渐减小。影响力:共价键>氢键>范德华力【思考与讨论】为什么沸点H2O、HF、NH3沸点依次降低?已知固态H2O、HF、NH3的氢键键能和结构如下:单个氢键的键能是(HF)n>冰>(NH3)n,而平均每个分子含氢键数:冰中2个,(HF)n和(NH3)n只有1个,气化要克服的氢键的总键能是冰>(HF)n>(NH3)n夏天经常见到许多壁虎在墙壁或天花板上爬却掉不下来,为什么?近年来,有人用计算机模拟,证明壁虎的足与墙体之间的作用力在本质上是它的细毛与墙体之间的范德华力。科学技术社会课本P58[链高考2]判断正误:对的打“√”,错的打“×”。(1)(2024·安徽卷)羟胺分子间氢键的强弱:O—H…O>N—H…N。(

)(2)(2024·湖北卷)甘油是黏稠液体,是由于甘油分子间的氢键较强。(

)(3)(2023·江苏卷)H2O分子之间形成氢键,故H2O(g)的热稳定性比H2S(g)的高。(

)(4)(2023·湖南卷)邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点。(

)(5)(2023·湖北卷)沸点:正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃),与分子间作用力有关。(

)(6)(2023·河北卷)干冰和冰的结构表明范德华力和氢键通常都具有方向性。(

)√√×√√×3.溶解性(1)“相似相溶”的规律:极性相似相溶,非极性溶质一般能溶于__________溶剂,极性溶质一般能溶于__________溶剂。若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键,则溶质的溶解度__________。

(2)“相似相溶”还适用于分子结构的___________。乙醇中的—OH与水分子的—OH相近,因而乙醇能与水互溶。

(3)溶质和溶剂间能发生反应时,溶解度增大。如SO2非极性

极性

增大

相似性

(1)比较NH3和CH4在水中的溶解度。怎样用相似相溶规律理解它们的溶解度不同?

氨气和水均为极性分子,根据相似相溶规律,NH3易溶于水;氨气能与水反应,又能与水形成氢键,增大NH3在水中的溶解度,因此氨气极易溶于水;CH4为非极性分子,水为极性分子,根据相似相溶规律,CH4不易溶于水。(2)为什么在日常生活中用有机溶剂(如乙酸乙酯)溶解油漆而不用水?

油漆是非极性分子,有机溶剂(如乙酸乙酯)也是非极性溶剂,而水为极性溶剂,根据相似相溶规律,应当用有机溶剂溶解油漆而不能用水溶解油漆。【思考与讨论】课本P59(3)在一个小试管里放入一小粒碘晶体,加入约5mL蒸馏水,观察碘在水中的溶解性(若有不溶的碘,可将碘水溶液倾倒在另一个试管里继续下面的实验)。在碘水溶液中加入约1mL四氯化碳(CCl4),振荡试管,观察碘被四氯化碳萃取,形成紫红色的碘的四氯化碳溶液。再向试管里加入1mL浓碘化钾(KI)水溶液,振荡试管,溶液紫色变浅,这是由于在水溶液里可发生如下反应:I2+I-

I3-。实验表明碘在纯水还是在四氯化碳中溶解性较好?为什么?KI3

易溶于水,碘单质参与发生反应溶解度增大。。加入CCl4加入KI溶液振荡振荡

实验现象:实验结论:I2在CCl4中溶解性比在水中好。I2

溶于水中溶液呈黄色溶液分层,下层溶液呈紫红色溶液分层,下层溶液紫红色变浅4.分子的手性

镜像

不能叠合

手性异构体

原子或基团

典题2(2025·广东梅州模拟)类推是一种重要的学习方法,但有时会产生错误的结论。下列类推结论中正确的是(

)A.CO2为直线分子,则SiO2也是直线分子B.甲烷分子中的键角是109°28',则白磷(P4)分子中的键角也是109°28'C.PH3的空间结构为三角锥形,则BH3的空间结构也为三角锥形D.NH3分子中N原子的杂化方式为sp3,则AsH3分子中As原子的杂化方式也为sp3D甲烷分子的空间结构为正四面体形,键角是109°28',白磷(P4)分子中P原子在正四面体的顶角,键角是60°典题3:中科院国家纳米科学中心科研员在国际上首次“拍”到氢键的“照片”,实现了氢键的实空间成像,为“氢键的本质”这一化学界争论了多年的问题提供了直观证据。下列有关氢键的说法不正确的是(

)A.由于氢键的存在,HF的稳定性强于H2SB.由于氢键的存在,乙醇比二甲醚(CH3—O—CH3)更易溶于水C.由于氢键的存在,沸点:HF>HI>HBr>HClD.由于氢键的存在,冰能浮在水面上A由于氢键的存在,水结成冰后体积膨胀,密度变小,故冰能浮在水面上考向2分子间作用力及其对物质性质的影响典题4(1)(2024·山东卷节选)MnOx可作HMF转化为FDCA的催化剂(见下图)。FDCA的熔点远大于HMF,除相对分子质量存在差异外,另一重要原因是______________________________。

FDCA形成的分子间氢键更多

解析

由HMF和FDCA的结构可知,HMF和FDCA均能形成分子间氢键,但FDCA形成的分子间氢键更多,使FDCA的熔点远大于HMF。(2)(2024·浙江6月选考卷节选)化合物HA、HB、HC和HD的结构如图所示。HA、HB和HC中羟基与水均可形成氢键(—O—H…OH2),按照氢键由强到弱对三种酸排序:______________,请说明理由:____________________。

HC>HB>HAO、S、Se的电负性逐渐减小,键的极性:C=O>C=S>C=Se,使得HA、HB、HC中羟基的极性逐渐增大,其中羟基与H2O形成的氢键逐渐增强2.(2024·广东广州检测)下列关于物质的结构或性质及解释均正确的是(

)选项物质的结构或性质解释A键角:PH3>NH3N的电负性大于PB稳定性:HF>HClHF分子间氢键强于HCl分子间作用力C酸性:F3CCOOH<Cl3CCOOH电负性:F>ClDI2在CCl4中的溶解度比在水中的大I2和CCl4都是非极性分子,H2O是极性分子D4.(2021·广东卷节选)很多含巯基(—SH)的有机化合物是重金属元素汞的解毒剂。例如,解毒剂化合物Ⅰ可与氧化汞生成化合物Ⅱ。H2S、CH4、H2O的沸点由高到低顺序为______________。汞解毒剂的水溶性好,有利于体内重金属元素汞的解毒。化合物Ⅰ与化合物Ⅲ相比,水溶性较好的是__________。

H2O>H2S>CH4化合物Ⅲ

思考?什么是手性异构?什么是手性分子?手性碳原子如何表示?具有完全相同的组成和原子排列的一对分子,如同左手与右手一样互为镜像

,却在三维空间里不能叠合,互称手性异构体(或对映异构体)。有手性异构体的分子叫手性分子。高考考点:找手性碳原子,并用“*”标出手性碳原子:碳原子连4个单

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