2026年上海高考化学二轮复习讲练测重难13基于结构差异或新信息的有机合成与推断（解析版）

重难13基于结构差异或新信息的有机合成与推断

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一、有机合成

1．官能团的转变

(1)官能团的引入(或转化)

引入的官能团引入方法

①烃、酚的取代；

卤素原子②不饱和烃与HX、X2的加成；

③醇与氢卤酸(HX)反应

①烯烃与水加成；

②醛、酮与氢气加成；

羟基③卤代烃在碱性条件下水解；

④酯的水解；

⑤葡萄糖发酵产生乙醇

①某些醇或卤代烃的消去；

碳碳双键②炔烃不完全加成；

③烷烃裂化

①醇的催化氧化；

碳氧双键②连在同一个碳原子上的两个羟基脱水；

③含碳碳三键的物质与水加成

①醛基氧化；

羧基

②酯、肽、蛋白质的水解

(2)官能团的消除

①消除双键或三键：加成反应。

②消除羟基：消去、氧化、酯化反应。

③消除醛基：加成或还原和氧化反应。

④消除酯基、肽键、卤素原子：水解反应。

(3)官能团的保护

被保护的官能团被保护的官能团的性质保护方法

①用NaOH溶液先转化为酚钠，后酸化

易被氧气、臭氧、双氧水、酸重新转化为酚：

酚羟基

性高锰酸钾溶液氧化

②用碘甲烷先转化为苯甲醚，后用氢碘

酸酸化重新转化为酚：

易被氧气、臭氧、双氧水、酸先用盐酸转化为盐，后用NaOH溶液重

氨基

性高锰酸钾溶液氧化新转化为氨基

易与卤素单质加成，易被氧用氯化氢先通过加成反应转化为氯代

碳碳双键气、臭氧、双氧水、酸性高锰物，待氧化后再用NaOH醇溶液通过消

酸钾溶液氧化去反应重新转化为碳碳双键

乙醇(或乙二醇)加成保护，后酸化重新转

化为醛：

易被氧气、银氨溶液、新制

醛基

Cu(OH)2悬浊液氧化

2.增长碳链或缩短碳链的方法

举例

2CH≡CH―→CH2===CH—C≡CH

Na

2R—Cl――→R—R＋2NaCl

CH3CH2MgBr

CH3CHO―＋―→

H/H2O

HCNH＋

R—Cl――→R—CN――→R—COOH

H2O

HCNH＋

CH3CHO――→――→

H2O

增长碳链

NaOH稀溶液

2CH3CHO――→

催化剂

nCH2===CH2――→；

催化剂

nCH2==CH—CH==CH2――→

＋(n－1)H2O

CaO

＋NaOH――→RH＋Na2CO3

缩短碳链△

O3

R1—CH==CH—R2――→R1CHO＋R2CHO

Zn/H2O

3.常见有机物转化应用举例

(1)

(2)

(3)

(4)

4．有机合成路线设计的几种常见类型

根据目标分子与原料分子在碳骨架和官能团两方面变化的特点，我们将合成路线的设计分为

(1)以熟悉官能团的转化为主型

例如：请设计以CH2==CHCH3为主要原料(无机试剂任选)制备CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图(须注

明反应条件)。

(2)以分子碳骨架变化为主型

例如：请以苯甲醛和乙醇为原料设计苯乙酸乙酯()的合成路线流程图(须注明反

应条件)。

提示：R—Br＋NaCN―→R—CN＋NaBr

(3)陌生官能团兼有碳骨架显著变化型(多为考查的重点)

要注意模仿题干中的变化，找到相似点，完成陌生官能团及骨架的变化。例如：

二、有机推断

一般可采用顺推法、逆推法、多种方法结合推断，顺藤摸瓜，问题就可迎刃而解。其解题思路为

1．根据反应条件确定可能的官能团及反应

反应条件可能的官能团及反应

①醇的消去(含有醇羟基)

浓硫酸/△

②酯化反应(含有羟基或羧基)

①酯的水解(含有酯基)

稀硫酸/△

②二糖、多糖的水解

①卤代烃的水解(含有—X)

NaOH溶液/△

②酯的水解(含有酯基)

NaOH醇溶液/△卤代烃的消去(含有—X)

H2/催化剂加成或还原含有碳碳双键、碳碳三键、醛基、羰基

O2/Cu、加热醇羟基氧化[含有—CH(OH)—、—CH2OH]

Cl2(Br2)/Fe苯环上的取代反应

Cl2(Br2)/光照烷烃或苯环上烷烃基的取代反应

2.根据反应物性质确定可能的官能团或物质

反应物性质可能的官能团或物质

与NaHCO3溶液反应—COOH

与Na2CO3溶液反应—COOH、酚羟基

与Na反应—COOH、—OH

与银氨溶液反应产生银镜—CHO

与新制Cu(OH)2悬浊液反应产生红色沉淀—CHO

使溴水褪色、—C≡C—、—CHO

加溴水产生白色沉淀、遇Fe3＋发生显色反应酚羟基

、—C≡C—、—OH、—CHO、苯的

使酸性KMnO4溶液褪色

同系物(侧链上与苯环相连的碳原子上有氢原

子)

氧化氧化是醇含有或乙烯

A――→B――→CA(—CH2OH)

3.以特征产物为突破口推断碳骨架和官能团的位置

(1)醇的氧化产物与结构的关系

(2)由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。

(3)由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳骨架。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明

该有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到该有机物碳骨架的对称性而快

速解题。

(4)由加氢后的碳骨架可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。

(5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物中含羟基和羧基；根据酯的结构，可确定

—OH与—COOH的相对位置。

4．根据关键数据推断官能团的数目

＋

2[Ag(NH3)2]

―△―→2Ag

(1)—CHO

2Cu(OH)2

―△―→Cu2O

2Na

(2)2—OH(醇、酚、羧酸)――→H2

Na2CO3NaHCO3

(3)2—COOH――→CO2，—COOH――→CO2

(4)

CH3COOH

(5)RCH2OH―酯―化→CH3COOCH2R

(Mr)(Mr＋42)

5．根据新信息类推

高考常见的新信息反应总结

△

(1)丙烯α­H被取代的反应：CH3—CH==CH2＋Cl2――→Cl—CH2—CH==CH2＋HCl。

(2)共轭二烯烃的1，4­加成反应：

①CH2==CH—CH==CH2＋Br2―→；

②。

①O3

烯烃被氧化：――→＋。

(3)O3R—CH==CH2②ZnR—CHOHCHO

(4)苯环侧链的烃基被酸性KMnO4溶液氧化：

。

(5)苯环上硝基被还原：。

(6)醛、酮的加成反应(加长碳链，—CN水解得—COOH)：

③(作用：制备胺)；

④(作用：制半缩醛)。

催化剂

(7)羟醛缩合：――→。

(8)醛或酮与格氏试剂(R′MgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇：

。

(9)羧酸分子中的α­H被取代的反应：

。

LiAlH4

(10)羧酸用LiAlH4还原时，可生成相应的醇：RCOOH――→RCH2OH。

(11)酯交换反应(酯的醇解)：R1COOR2＋R3OH―→R1COOR3＋R2OH。

（建议用时：10分钟）

1．（25-26高三上·上海杨浦·期中）一种抗心律失常的药物氨基酮类化合物的合成路线如图。

已知：ⅰ．

ⅱ．

ⅲ．

(9)结合上述信息，写出由和制备的合成路

反应试剂反应试剂

线。(合成路线的表示方式为：甲反应条件乙……反应条件目标产物)

【答案】(9)

【解析】（9）

首先将醇1，3—丁二醇催化氧化成为醛，然后利用信息i进行合成，再根据题干流程中的

F生成G的信息合成产物，具体流程如下：

。

2．（25-26高三上·上海宝山·期末）甲磺司特在临床上可用于治疗特应性皮炎、支气管哮喘和过敏性鼻炎等

疾病。它的一种合成路线如下图所示(部分试剂和条件省略)：

(9)聚乳酸(PLA)是一种新型的可降解高分子材料，由乳酸()单体聚合而成。请以CH3CH=CH2

为原料，设计合成聚乳酸的路线(无机试剂任选)。

反应试剂反应试剂

(可表示为：A反应条件B……反应条件目标产物)

【答案】(9)

【解析】（9）

首先丙烯与溴单质发生加成反应生成CH3CHBrCH2Br，然后CH3CHBrCH2Br在氢氧化钠水溶液中水解生成

CH3CHOHCH2OH，CH3CHOHCH2OH在Cu催化下被氧气氧化为CH3COCHO，CH3COCHO继续被

氧化为CH3COCOOH，最后CH3COCOOH在催化剂的作用下与氢气作用，被还原为乳酸，n个乳酸

()单体聚合合成聚乳酸：

。

3．（25-26高三上·上海嘉定·期中）香兰素()具有极浓郁的香气，广泛用于化妆品、食品等行

业，是全球产量最大的合成香料之一，还是合成药物的重要中间体。一种合成香兰素的路线如下：

(9)参照上述流程，设计以和CH3CHO为原料合成的合成路线。(无机试剂

任选)

反应试剂反应试剂

(合成路线可表示为：甲反应反件乙……反应反件反目标产物)

【答案】(9)

【解析】（9）

以和CH3CHO为原料合成，需要增长碳链，可参照B→E的步骤，因此该流程为

。

4．（25-26高三上·上海·月考）“点击化学”是指快速、高效连接分子的一类反应，例如铜催化的Huisgen环

加成反应：

我国科研人员利用该反应设计合成了具有特殊结构的聚合物F。合成路线如图所示：

(8)已知与苯环直接相连的卤原子不易发生化学反应，设计以甲苯为原料合成A的路线(无机试剂与

溶剂任选)。

【答案】(8)

【解析】（8）

甲苯在催化剂作用下与溴发生取代反应生成，在光照条件下与溴发生取代反应生成，根

据已知与苯环直接相连的卤原子不易发生化学反应，发生水解反应生成，再催化氧化得

到，则合成路线为。

5．（25-26高三上·上海·期中）氯氮平是一种治疗精神疾病的药物，可以下列路线合成。

已知：①

②甲基是邻对位定位基，羧基是间位定位基。

③，(X=Cl，Br，OH)

请回答：

(7)参考已知条件，设计以环氧乙烷()、CH3NH2和CH3CH2Cl为原料合成

的路线(用流程图表示，无机试剂任选)。

【答案】

NH3CHNHCHCHCl

(7)3232。

【解析】（7）

根据题目信息，和氨气反应生成，和CH3NH2反应生成

，和CH3CH2Cl反应生成，合成路线为

CHNH

NH332CH3CH2Cl。

6．（25-26高三上·上海·期中）苯氧布洛芬钙H[]是一种优良的抗炎

解热镇痛药，其合成路线如下(有些反应条件已略，Ph代表苯环，例如苯酚可写为PhOH)。

(7)有机玻璃聚甲基丙烯酸甲酯(结构简式为，简称PMMA)广泛应用于仪表表盘。请参

照上述合成路线，以丙酮()和甲醇为原料，写出PMMA的合成路线图。(其他无机试剂

自选)

反应试剂反应试剂

(可表示为：反应条件N……反应条件目标产物)

【答案(7)

【解析】（7）

以丙酮()和甲醇为原料合成，CH2=C(CH3)COOCH3发生加聚反应生成PMMA，

CH2=C(CH3)COOH和CH3OH发生酯化反应生成CH2=C(CH3)COOCH3，CH2=C(CH3)CN发生水解反应生成

CH2=C(CH3)COOH，(CH3)2C(OH)CN发生消去反应生成CH2=C(CH3)CN，CH3COCH3和HCN发生加成反应

生成(CH3)2C(OH)CN，合成路线为

，故答案为：

。

（建议用时：10分钟）

7．（2025·上海杨浦·模拟预测）环丙烷因为较大的环张力而具有独特的反应性能。以下合成路线利用了环

丙烷开环反应，实现了扩环。

(10)参考上述流程图，写出以和为原料合成的路线，辅助的无机和有机试剂自

选。

【答案】(10)

【解析】（10）结合有机合成流程图及所给物质可知：在tBuLi和乙醚的作用下，和反

应能生成，要生成，只需要在催化剂和加热的作用下和氯化氢发生取代反应后

再消去，合成路线图如下：

。

8．（25-26高三上·上海·阶段练习）齐拉西酮(Z)是一种常见的非典型抗精神病药物。以下是以苯为起始原

料合成齐拉西酮的路线：

已知：ⅰ、

ⅱ、(R1、R2、R3为烃基或H)

ⅲ、Y的结构简式为：

(9)已知：，结合相关信息设计仅以甲烷与苯为有机原料合成二苯甲酮

()的合成路线(其他无机试剂与有机溶剂任选)。

【答案】(9)

【解析】（9）

由相关信息可知，以甲烷与苯为有机原料合成二苯甲酮的合成步骤为甲烷光照条件下与氯气发生取代反应

生成一氯甲烷，氯化铝作用下一氯甲烷与苯发生取代反应生成甲苯，甲苯与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反

应生成苯甲酸，苯甲酸与三氯化磷发生取代反应生成，氯化铝作用下与苯发生取代反应生成

，合成路线为

。

9．（25-26高三上·上海·阶段练习）褪黑素（）是由松果体产生的一种胺类激

素，在调节昼夜节律及睡眠­觉醒方面发挥重要作用。某研究小组设计合成路线如下（部分条件已省略）：

已知：

①

CaO

②无水乙酸钠在碱石灰作用下发生反应：CH3COONaNaOHCH4Na2CO3

(8)已知：RCNH2O/HRCOOH，综合上述信息，写出由二氯甲烷和乙醇制备的合成路

线（无机试剂、有机溶剂任选）。

【答案】(8)

【解析】（8）以二氯甲烷和乙醇为原料合成有机物，二氯甲烷和NaCN发生取代反应生成NCCH2CN，

NCCH2CN和氢气发生加成反应生成H2NCH2CH2CH2NH2，NCCH2CN发生水解反应生成

，和

HOOCCH2COOHCH3CH2OHHOOCCH2COOH发生酯化反应得到

，和

CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3H2NCH2CH2CH2NH2发生取代反应得到

目标产物的原料，由此确定合成路线如下：

。

10．（25-26高三上·上海·阶段练习）点击化学(ClickChemistry)是由诺贝尔化学奖获得者贝瑞·夏普利斯提出

的一个合成概念。丹参醇是中药丹参中存在的一种天然产物，可以通过点击化学反应合成。丹参醇的部分

合成路线如下：

已知：

(5)写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和乙

醇任用)。

【答案】(5)

【解析】（5）

和溴单质加成可得，在氢氧化钠的醇溶液中共热可消去得到与

发生加成反应得到再与氢气加成即可得到目标产物。故答案为：

。

11．（25-26高三上·上海·阶段练习）除草剂苯嘧磺草胺的中间体H的部分合成路线如下：

(已知：具有还原性)

(8)写出以、和CH3CH2OH为原料制备的合成路线流程

反应试剂反应试剂

图(合成路线的表示方式为：甲反应条件乙反应条件目标产物)。

【答案】(8)

【解析】（8）

根据逆推的原理可以先合成，再结合题给信息该物质可以由

得到，而可以由

还原制备，而可由

和酯化得到，可由，催化氧化

得到，则合成路线为：

。

12．（25-26高三上·上海·阶段练习）A可合成一种常见的抑制呕吐药物，流程如下：

已知：

(8)请参考C→I，F→G等步骤书写合成的合成路线，有机试剂：

、HCHO、H2NCH3、。

【答案】

HCHO、H2NCH3H2/催化剂

(8)

【解析】（8）

采用逆推法，由和合成，

可以由与氢气加成制得，

可由、HCHO、H2NCH3合成，由此可以设计合成路线：

HCHO、H2NCH3H2/催化剂

。

（建议用时：20分钟）

13．（25-26高三上·上海·阶段练习）加兰他敏(G)可用于治疗阿尔茨海默症，其一种合成路线如下：

1LiAlH4

已知：和为烃基。请写出以、和

(6)RCOORRCH2OH(RR)

2H2O

为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用)。

【答案】(6)

【解析】（6）由题给信息可知，以、和为原料制备

的合成步骤为：在干氯化氢作用下与反应生成

，催化剂作用下与氧气共热发生催化氧化反应生成

，干氯化氢作用下与反应生成

和

，在LiAlH4H2O作用下生成，酸性

条件下与水反应生成，因此合成路线为

。

14．（25-26高三上·上海·开学考试）艾拉莫德(化合物F)有抗炎镇痛作用，可用于治疗类风湿关节炎。F的

一条合成路线如下(略去部分条件和试剂)

已知反应：，其中RL是较大烃基，Rs是较小的烃基或氢

基。回答下列问题：

(8)利用和完成杀菌剂乙霉碱()的合成路线。

【答案】(8)

【解析】（8）

参照反应①和②，利用和完成合成，

先和浓硝酸发生取代反应引入硝基，然后硝基发生还原反应生成氨基，最后和发生取代反应生成

，合成路线为

，故答案为：

。

15．（25-26高三上·上海·阶段练习）y某芳香烃X(C7H8)是一种重要的有机化工原料，以它为初始原料有

以下转化关系图(部分产物、合成路线、反应条件略去)。其中A是一氯代物，H是一种功能高分子。

已知Ⅰ．KMnO4/H

Ⅱ．Fe/HCl(苯胺，易被氧化)

回答下列问题：

(7)请设计由有机物A和其他无机物合成最合理的合成路线(不超过4步)。

反应试剂反应试剂

(合成路线常用的表示方式为：甲反应条件乙……反应条件目标产物)

，醇Cl

H2NaOH2NaOH(aq)

【答案】(7)

催化剂

【解析】（7）

有机物A（）在催化剂条件下发生加成反应生成，再氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生

消去反应生成，与氯气发生加成反应生成，最后在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成

。合成路线流程图为：

，醇

H2NaOHCl2NaOH(aq)

。

催化剂

16．（25-26高三上·上海·阶段练习）神经病理性疼痛治疗药物米洛巴林苯磺酸盐的部分合成路线如图：

SOCl2

已知：RCOOHRCOCl

(8)参照上述合成路线，设计仅由和CH3COOH两种有机原料制备（无

机试剂任选）的合成路线。

【答案】

CH3COOHSOCl2

(8)浓硫酸，ΔΔ

LDA，THF

【解析】（8）

与CH3COOH在浓硫酸催化下并加热，发生酯化反应（参照题目中Ⅰ）产生

，与SOCl2加热，发生取代反应（参照已知）产生

，与LDA、THF发生分子内的取代反应（参照题目

中Ⅱ）产生，故仅由和CH3COOH为原料制备的合

成路线为：

CH3COOHSOCl2

浓硫酸，ΔΔ

LDA，THF。

17．（25-26高三上·上海·月考）环戊二烯及其衍生物是重要的有机化工原料，广泛应用于农药、橡胶、塑

料等生产。以下是由环戊二烯的衍生物A合成临床降血脂药阿托伐他汀的一种合成路线(部分步骤省略)：

+

KMnO4H

已知：(R、R代表烃基)

R2C=CHR

(5)参考上述流程，设计由环戊二烯和甲醛制备的合成路线。(其他无机试剂

任选)

【答案】KMnO4HHCHOKMnO4H

(5)HOOC­CH2­COOH

【解析】（5）环戊二烯（）被酸性高锰酸钾溶液氧化得到丙二酸（HOOC­CH2­COOH），丙二酸

与甲醛发生加成反应生成，然后被酸性高锰酸钾氧化得到

，故合成路线为

KMnO4HHCHOKMnO4H。

HOOC­CH2­COOH

18．（25-26高三上·上海·阶段练习）完成下列问题。

已知：和氢气在催化剂条件下可以发生反应。

(8)根据上述信息，设计以苯、甲苯及必要的无机试剂合成的合成路线。

【答案】(8)

【解析】（8）

由有机物的转换关系可知，以苯、甲苯及必要的无机试剂合成的合成步骤为与酸性高锰

酸钾溶液发生氧化反应生成，与SOCl2发生取代反应生成；催化剂作用下与氢

气发生加成反应生成，与发生取代反应生成，合成路线为

。

19．（25-26高三上·上海·阶段练习）以间甲基苯酚(A)和有机物D为原料，制备有机物M和高聚物N的合

成路线如图：

已知：HCN、表示氢原子或烃基

H+(R1R2)

(8)参照上述合成路线和信息，以丙烯为原料(无机试剂任选)，设计制备