2026年高中化学二轮复习 选择题突破1 电离平衡、水解平衡及沉淀溶解平衡的分析应用

题型突破

专题六水溶液中的离子平衡

选择题专攻电离平衡、水解平衡及沉淀溶解平衡的分析应用

皂盘点核心知识

“三大”平衡的比较

电离平衡

水解平衡CH3co0-沉淀溶解平衡AgCl(s)'—Ag+(aq)+Cl-

平衡类型CIhCOOH'_1cH3co0-

+H03coOH+OH-(aq)

+H12

研究对象弱电解质溶液能水解的盐溶液难溶电解质

若难溶物的溶

若难溶物的溶解度与

解度与温度成

温度成正比，K’p增

升温促进电离及增大促进水解心增大正比，促进溶

大；反之，则Kp减

解；反之，则

小

影抑制溶解

响加水促进电离尤不变促进水解心不变促进溶解/不变

因加入相

力口入CH3COONa力口入CH3co0H加入AgNCh或

素应离子或HCL抑制电从不变或NaOH,抑制心不变NaQ,抑制溶/不变

［或物质）离水解解

加入反应

加入0H,促进加入H+,促进水加入氨水，促

离子（或K.不变即不变不变

电离解进溶解

物质）

皇精练高考真题

1.（2024・贵州，12）硼砂［NazBKMOHbOHzO］水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成等物质的量的

B（OH）3（硼酸）和Na［B（OH）4］（硼酸钠）。

HOOH

\/

B、

己知：①25℃时，硼酸显酸性的原理B(OH)3+2H2OH3(T+[H/XOHJKa=5.8xl0”。，②

怆70巾.38。下列说法正确的是()

A.硼砂稀溶液中c(Na>c[B(OHhl

B.硼酸水溶液中的H，主要来自水的电离

C.25C时，0.01molLd硼酸水溶液的pH-6.38

D.等浓度等体积的B(OH)3和Na[B(OH)j溶液混合后，溶液显酸性

答案B

解析[Na2B4Os(OH)4-8H2O]水解生成等物质的量浓度的B(OHb和Na[B(0H)4],B(0H)3的电离常数

/Ca[B(OH)3]=5.8xlO'%[B(OH时的水解平衡常数Kh([B(OH对尸》7*：二。4。0口>上出(014)3],[B(OH)4]-

「HOOH]-

\/

,B

水解程度大于B(OH)3电离程度，溶液显碱性，A、D错误；由B(OH)3+2H91H3CT+[HO/'OH」可知，

「HOOH「

\/

B

硼酸水溶液中的是由水电离出来的，B正确；25℃时，B(OH)3+2H2O=H3O++〔H/\HJ,

10121

尤一。(吟华黑?4「)_5gx10吗c(H")=J5.8x1O-xc[B(OH)3]=V5.8x10-molL-^VS^xio^molL-,

pH-6-0.38~5.62,C错误。

2.(2022•全国乙卷,13)常温下，一元酸HA的Ka(HA)=L0xi()3。在某体系中，田与A•不能穿过隔膜，

未电离的HA可自由穿过该膜(如蛰所示)。

溶液I膜溶液n

pH=7.()：pH=l.()

H*+A-二HA-i--HA=H*+A'

设溶液中c.fc(HA)=c(HA)+c(A),当达到平衡时，下列叙述正确的是()

A.溶液I中c(H+)=c(OH)+c(A)

B.溶液II中的HA的电离度[片白为去

C次(HAI1Ui

C.溶液I和H中的c(HA)不相等

D.溶液I和II中的。总(HA)之比为10"

答案B

解析常温下，溶液I的pH=7.0,则溶液I中c(H+尸c(OH尸l>1(TmolLLc(H-)<c(OH)+c(A),A错误;

常温下，溶液II的pH=1.0,溶液中c(H+)=0.1molLLKa(HA)=^黑工l.OxlO*c£HA户c(HA)+c(A)

则公(A&T.OxlO"解得喘一点，B正确；根据题意，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和

c总(HA)-c(A)C总(HA)101

n中的c(HA)相等，C错误；常温下，溶液I的pH=7.0,溶液]中以H+)="i(y7molLL

LOX

10-3zc总(HA)=c(HA)+c(A),

——--------=1.0x10-3,溶液【中。总(HA尸(104+])C(HA)；溶液I【中，由B项解析可知.(HA)=1.01

“HR

c(HAi,未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和11中的c(HA)相等，溶液I和H中c总(HA)之比为

4D

[(1O+1)C(HA)]:[l.Ol^HAJMl^+l):1.01=10。错误。

3.(2024•浙江1月选考,15)常温下，将等体积、浓度均为(MOmolUBaCb溶液与新制H2sCh溶液混

合，出现白色浑浊；再滴加过量的H2O2溶液，振荡，出现白色沉淀。

已知：H2s03Kai=L4xlO-2,Ka2=6.0xl0-8

Ksp(BaSO3)=5.0xIO/。，/fsp(BaSO4)=1.1x10'0

下列说法不正确的是()

A.H2s。3溶液中存在c(H*)>c(HSOJ)>c(SO1-)>c(OH)

B.将0.40mol-L-1H2sO3溶液稀释到0.20molL1,c(SO打)几乎不变

C.BaCL溶液与H2sCh溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3

2++

D.存在反应Ba+H2SOj+H2O2=BaSO4l+2H+H2O是出现臼包沉淀的主要原因

答案C

解析H2sO3IH++HSO5,HSO]iH』SO歹，贝！]H2s0；溶液中c(H»c(HS03)>c(S0")>c(OH)A项

正确；由已知H2sCh的心《小，则H2sCh溶液中1吟鬻，(SO/),则稀释H2sO3溶液时，c(SO歹)

几乎不变，B项正确；由题意知，等体积混合，c(Ba2+)=0.20molL-1,c(SO^)-A：a2=6.0xlO}<molL1,

2(BaSO3)=l.2x10«>^sp(BaSO3),所以会产生BaSCh沉淀，C项错误；力口入双氧水，发生反应：

2++

Ba+H2SO3+H2O2=BaSO41+2H+H2O,生成的沉淀为BaSCh,D项正确。

题型突破练[分值：100分]

(选择题1〜6题，每小题3分，7〜14题，每小题4分，共50分)

1.(2024•天津红桥区高三模拟)白醋是烹调中的酸味辅料，能改善调节人体的新陈代谢，其主要成分

CH3coOH为一元弱酸。25°C时，下列有关说法正确的是()

A.pH=3的CH3COOH溶液中，存在c(ir)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)

+

B.pH=7的CH3COONH4溶液中，ciCH3COO)=c(NHt)>c(H)=c(OH)

C.pH=5的CH3coOH溶液中，水电离产生的以中尸IO。mol

++

D.pH=10的CHjCOONa溶液中，c(CH3COO)>c(Na)>c(OH-)>c(H)

答案B

解析pH=3的CH3coOH溶液中，存在电荷守恒：c(H+尸c(OH)+c(CH3co0)醋酸的电离程度较小，则

C(CH3COOH)>C(OH),则c(H，)<c(CH3coOH)+c(CH3coO),A错误；该溶液中存在电荷守恒：c(CH3coO

)+c(OH)=c(NH：)+c(H)室温下溶液pH=7,c(CH「户c(H)则c(NH^=c(CH3coO)盐电离产生的离子浓

度远大于水电离产生的离子浓度，因此溶液中离子浓度大小关系为c(CH3coO)=c(NH：)>c(H-尸c(OH)B

正确；pH=5的CH3coOH溶液中，c(H+尸10-，molL」，则溶液中c(OH尸黯molL」=10-9mNL”,溶液

中的OH就是水电离产生，所以该溶液中水电离产生的c(H+)=HFm°i.L,C错误；CH3coONa是强碱弱

酸盐，在溶液中CH3coO发生水解反应，则离子浓度：c(Na》c(CH3C00)；CH3co。-水解使溶液中c(OH-

)>c(H)盐电离产生的离子浓度远大于水电离产生的离子浓度，则C(CH3COO-)>C(OH)故溶液中离子浓

度大小关系为c(Na，)>c(CH3coO)"(OH-)>c(H+),D错误。

2.(2024•天津南开区高三模拟)室温下，对于100mLpH=3CH3COOH溶液，卜列判断正确的是()

A.加入少量水，溶液中喏黯减小

CQCn3CUUr1)

B.与100mLpH=llNaOH溶液混合后pH>7

C.溶液中粒子浓度大小关系：c(\ri=c(CH3COOII)+c(CIhCOO-)^c(OII)

D.滴加0.1molL-1CHsCOONa溶液至c(CH3coO)=c(Na+)时，溶液呈中性

答案D

解析醋酸a-丹需系黑,温度不变，其K不变，加水后c(H+)减小，故黯舞增大,A错误；

pH=llNaOH溶液c(NaOH)=lG3molLLCH3coOH是弱酸，只有很少部分发生电离，故pH=3CH3co0H

溶液c(CH3COOH)远大于10，molLL等体积混合后，醋酸过量，溶液为酸性，pH<7,B错误；由电荷守

恒：c(H，)一c(CH3coO-)+c(OH)昔误。

3.(2024•南京模拟)下列关丁•电解质溶液的说法不正确的是()

A.室温下,0.1molL“弱酸HA的pH=3,HA的电离度为1%

B.室温下,5x10，molL」Na2s04稀溶液中，c(Na+)：c(OH)=500：1

C.室温下,c(OH)=100c(H-)的NH3H2。溶液的pH=8

D.室温下，加水稀释NH(I溶液，喘缁2保持不变

c(NH7)・c(OH)

答案B

解析室温下，0.1molL“弱酸HA的pH=3,c(H+)=103mol-L1,由HA=H++A,电离度

a=*xioo%=i%,A项正确;SxlO'molL/Na2s。4溶液中,c(Na+)=10-3molL1,溶液呈中性,c(OH)=10-

",4

7moiL”,c(Na*)：c(OH)=10000：I,B项错误；^w=c(H)c(OH)=10-;又c(OH尸100c(H+),所以

册尸物mol・L/，pH=8,C项正确；由元素守恒可知，:;花:黑大双湾)二，室温下，加水稀释

NH4cl溶液，黠船保持不变，D项正确。

4.(2024•广州统考模拟)常温下，乳酸(用HL表示)的Ka=L4xlOH乳酸和氢氧化钠溶液反应生成乳酸钠(用

NaL表示)。下列说法正确的是()

A.NaL水溶液呈中性

B.0.01mol-L-'HL溶液的pH=2

C.0.01mol-L-1HL溶液中，c(L)>c(HL)

D.0.01molL“NaL溶液中,c(Na+)=c(L)+c(HL)

答案D

解析NaL是强碱弱酸盐，水解显碱性，A错误;K;“H+W*_]4x1(r\c(H+)^l.18xl0hnolL',

+

pH-293,B错误；HL微弱电离，c(L)<c(HL),C错误；根据元素守恒，c(Na)=c(L)+c(HL)fD正确。

5.(2024・广东统考模拟)安息香酸(HR)是最简单的一元芳香酸，其钠盐(用NaR表示)的水溶液呈碱性。已知

常温下，Ka(HR)>&n(H2co3)。下列说法正确的是()

A.常温下，0.001mol-L1HR水溶液的pH=3

B.向NaR水溶液中加水稀释，溶液的pH升高

C.NaR水溶液中,c(HR)+c(H+)=c(R)+c(OH)

D.常温下，NaR溶液的碱性比同浓度的NaHCCh溶液弱

答案D

解析由题意，HR是弱酸，不完全电离，常温下，0.001molBHR水溶液的pH>3,A错误；NaR水溶

液中由于R-水解显碱性，加水稀释水解程度变大，但是碱性变弱，溶液的pH减小，B错误；NaR水溶液

中的质子守恒为以HR)+c(H-尸c(OH)C错误；已知Ka(HR)>心(H2co3),HR酸性比碳酸强，根据越弱越

水解，同浓度的NaHCCh溶液水解程度大，碱性强，D正确。

6.(2024•天津统考模拟)常温下，一种解释乙酰水杨酸(用HA表示，尤=”1030)药物在人体吸收模式如图。

假设离子不会穿过组织薄膜，而未电离的HA分子则可自由穿过该膜且达到平衡。下列说法正确的是()

血浆瞿胃

pH=7.4IpH=1.0

H*+A-^HA*-i-*HA^H++A-

A.血浆中c(HA)大于胃中c(HA)

B.取胃中液体，加水稀释100倍后，pH=3.0

C.在血浆中，蝮=1x1044

c(HA)

D.在血浆和胃中，HA电离程度相同

答案C

解析根据题意，未电离的HA分子可自由穿过组织薄膜，所以血浆中c(HA)等于胃中c(HA),故A错误;

取胃中液体，HA是弱酸，加水稀释100倍后，电离平衡正向移动，pH<3.0,故B错误；在血浆中，

:恭鬻-"1"故C正确；氢离子抑制HA电离，在血浆和胃中的pH不同，HA电离程度不

相同，故D错误。

7.(2024・重庆统考模拟)实验测得体积相同，浓度均为0.10mol-L-'的CH3COOH溶液和CH3COONa溶液的

pH随温度的变化情况如图所示。下列说法正确的是()

A.b点的Kw大于a点的K“，

B.溶液中水的电离程度：a点大于b点

C.溶液中离子总数：b点大于a点

DJI高温度CH3COONa溶液的pH减小，说明力温抑制水解

答案C

解析人只与温度有关，a、b两点的温度相同，所以人相等，故A错误；a点醋酸电离出的FT抑制水的

电离，b点溶质是醋酸钠，由于CMCOO水解，促进水的电离，所以溶液中水的电离程度：a点小于b点,

+

故B错误；b点的溶质为CH3coONa,CH3coONa是盐，完全电离：CH3COONa=CH3COO+Na,由醋

酸根离子的水解CH3COO+H2O=CH3coOH+OH-可知，水解生成的氢氧根离子的物质的量等于消耗的

醋酸根离子，由于水解程度很小，水解后溶液中离子的总物质的量基本维持不变，而a点的CH3COOH是

弱电解质，电离程度小，则其离子总数少，故C正确；盐类水解是吸热反应，升高温度促进水解，即升温

CH3COO+H2OICH3coOH+OH平衡右移，所以升高温度CH3coONa溶液中氢氧根离子浓度增大，升

温时区也增大，导致氢离子浓度增大，pH减小，故D错误。

8.(2024•北京昌平统考模拟)下列关于常温下的NaClO溶液说法不正确的是()

资料：25c时,Ka(HC10)=4.0xiO-8,Kai(H2co3)=4.5xl0，,Ka2(H2co3)=4.7*10山

A.NaClO溶液显碱性

B.pH=9.0的NaClO和HC1O的混合溶液中,c(C10)<c(Na+)<c(HC10)

C.在酸性条件下可能与NaCl溶液反应产生氯气

D.与少量C02反应的离子方程式为C02+CIO+H20=HC10+HC03

答案B

解析NaClO为强碱弱酸盐，故NaCIO溶液显碱性，故A正确；尤但。0）必富号4.0><10-8,当

pH=90时，由四,,:黑"8-：：黑二：-40,c（HC10）vc（C。），故B错误；在酸性条件下NaCIO能与NaCI溶

液发生反应：Cl-+C10-4-2H+=C121+H20,故C正确；由于酸性强弱顺序：H2CO3>HCIO>HC03Z则与少

量CO：反应的离子方程式为C02+C10-+H20=HC10+HC03,故D正确。

9.（2024・北京师范大学附属实验中学高三模拟）已知相关数据如下：

物质

HFH2c03CaF2CaCO3

相关Ka=6.3Kai=4.5xl(HKsp=3.5Ksp=3.4

4Hx|0-9

数据xlO-Ka2=4.7xl0川xlO

下列说法正确的是（）

A.氟化钠溶液中存在五种微粒

B.氢菰酸滴入碳酸钠溶液中，可能不产生气体

2+

C.氢氧化钙溶液与氢氟酸混合的离子方程式：2OH+Ca+2H^2F-=CaF2l+2H2O

D.向氟化钙悬浊液中通入CO?能够发生反应：CaF2+CO2+H2O=CaCO^2HF

答案B

解析氟化钠溶液中氟离子会发生水解反应生成HF和OH-,存在的微粒有Na：广、HF、OH\比0和少

量的H+,共6种，A错误；根据表中数据可知，HF的电离平衡常数大于碳酸，所以将少量HF滴入碳酸钠

溶液中会生成碳酸氢钠，此时不产生气泡，若HF过量，则会生成气体，B正确；HF为弱酸，在离子方程

式中不能拆分，需保留化学式，C错误；碳酸的酸性弱于HF,所以不能发生上述反应，且碳酸钙可溶于

HF,产物不共存，D错误。

10.（2024•山西晋中统考模拟）常温下，向浓度均为0.2mol-L”的两种钾盐KX、KY溶液中加水，溶液的pH

与稀释倍数（0的关系如图所示。下列说法错误的是（）

A.常温下，X-的水解常数Kh（XA5xlO-6

B.a=10时，KX溶液中C（X）+C（HX）=0.02molL」

C.HY溶液可以与KX溶液反应

D.浓度均为1molL-'的KX和KY溶液中离子总浓度：KX>KY

答案D

解析0.2molL”的KX溶液中，c(OH)=10-3molL-%(HX),X+H2O-HX+OH,Kh(X-

)一«H%H-)心铲,A项正确；折10时c(K+)=0.02molL」，由元素守恒可知c(IC尸c(X>c(HX),B项正

确；相同温度时等浓度的KX溶液的pH大于KY溶液的pH,说明X-水解能力强于Y，酸性：HY>HX,C

项正确；由电荷守恒可知，两种盐溶液中分别存在：c(K/c(H-户c(OH-)+c(X),c(K>c(H+)=c(OH-)+c(Y)

由于两种溶液中c(K-)相等而KX溶液中c(H-)较小，故离子总浓度KX较小，D项错误。

11.(2024•北京师范大学附属实验中学高三模拟)某学生小组进行了如下实验

实验1实验2实验3

滴加滴加滴加

1().001mo!*L"'।().5mol,L-1।0.5mol•L-1

INaCO,溶液1NaHCO3溶液|CaCI2溶液

操作2

4mL

y0.05mol-L-1U_4mL饱和U_4mL饱和

夕CaCl?溶液鼠CaCI2溶液IFNa2cO3溶液

无沉淀及有沉淀及

现象现象X

气体产生气体产生

下列说法不正确的是()

A.实验1混合后的溶液中存在水解平衡和电离平衡

B.实验2中Ca2-促进了HCO］的电离平衡

C.实验3中现象X可能是有沉淀及气体产生

D.无法用0.05mol-L-1CaCL溶液鉴别浓度均为0.001molL-'的Na2cCh溶液和NaHCC)3溶液

答案C

解析实验1混合后的溶液无沉淀及气体产生，溶液中存在碳酸根离子的水解平衡，水的电离平衡，A正

确；实验2中有沉淀及气体产生，钙离子结合了碳酸氢根离子电离产生的碳酸根离子，同时，碳酸氢根离

子电离产生的氢离子和另一个碳酸氢根离子结合生成水和二氧化碳，说明Ca2+促进了HCO1的电离平衡，

B正确；由实验1和2可知，当钙离子浓度较小时，不容易和碳酸根离子结合生成沉淀，随着钙离子浓度

增大，会生成白色沉淀，但是没有气体产生，C错误；由实验1和2可知，当钙离子浓度较小时，不容易

1

和碳酸根离子结合生成沉淀，故无法用0.05mol-L'CaCl2溶液鉴别浓度均为0.001mol-L的Na2CO3溶液

和NaHCCh溶液，D正确。

12.(2024•北京大学附属中学模拟)Na2cCh和NaHCOs混合溶液具有控制酸碱平衡、调节细胞生存环境等作

用。已知25c时，Ki(H2co3)=10心38、&2(H2co3尸10/025,下列有关Na2cCh和NaHCCh混合溶液的说法

正确的是()

A.pH=10.25的混合溶液中存在：c(Na+)>c(HCO鼠)=c(CO/)

B.混合溶液中持续加蒸储水，嚅M的值逐渐变小

c(CO§)

C.混合溶液中滴加少量Ca(OH)2溶液，反应的离子方程式为Ca^+C01-=CaCO3i

D.当c(Na2CO3)=c(NaHCO3)=0.1molL/时，c(HCO])+c(CO/)=0.2molL)

答案A

解析混合溶液的pH为10.25,c(H+)=10-"25molLL《2吐83尸1。"。江地力鬻一)，则

c(HCO])=c(COg)，即溶液中存在：c(Na+)>c(HCO1尸c(COg),故A正确；随蒸僧水的不断加入，溶液中

c(OH)逐渐减小，碳酸根离子的水解平衡常数不变，则畸半嚅?的值逐渐增大，故B错误；混合溶液

中滴加少量Ca(OH)2溶液，钙离子与氢氧根离子均要参与反应，故C错误；当c(Na2co3)=c(MaHCO3)=0.1

molL“时，根据元素守恒有c(HCO])+c(CO歹)+c(H2cCh尸0.2molLL故D错误。

13.(2024•清华大学附属中学模拟)室温下，将Na2cCh溶液与过量CaSO4固体混合，溶液pH随时间变化如

图所示。

I(X)2()03004(M)5006()()

时间/s

已知：Ksp(CaSO4)=4.9xl0"Ksp(CaCCh尸3.4乂10-9

下列说法不正确的是()

A.两石混