2026年高考化学二轮复习易错专练：水溶液中离子平衡图象分析瓶颈（全国适用）原卷版及解析

专题13水溶液中离子平衡图象分析瓶颈

i目录

i

|第一部分易错点剖析

；9易错典题9避错攻略9举一反三

!易错点1不能正确分析滴定图象

|易错点2不能正确分析分布曲线

：易错点3不能正确分析对数图象

=易错点4不能正确分析沉淀溶解图象

;易错点5不能正确分析离子配位平衡图象

|第二部分易错题闯关

01易错点剖析

易错点1不能正确分析滴定图象

9易错典题

【例1】（2024•广西卷，1,3分）常温下,用0.1000mol-L“NaOH溶液分别滴定下列两种混合溶液:

I.20.00mL浓度均为O.lOOOmolL'HCI和CH3coOH溶液

II.20.00mL浓度均为O.lOOOmol-L-'HCl和NH4cl溶液

两种混合溶液的滴定曲线如图。已知Ka（CH3coOH尸Kb（NH3-H2O）=1.8xl0"下列说法正确的是（）

10203040r（NaOH）/mL

A.I对应滴定曲线为N线

B.a点水电离出的c(OH-)数量级为IO8

+

C.V(NaOH)=30.(X)mL时，II中c(Cr)>c(NH3H2O)>c(NH4)

D.pH=7时，I中c(CH3co0)、c(CH3coOH)之和小于H中C(NH3-H2O)、((NI")之和

【错因分析】

(1)混淆强酸强碱、强酸弱碱、强碱弱酸的滴定曲线特征。

(2)忽略指示剂变色范闱与pH突跃范围的匹配性。

9避错攻略

【方法总结】这类图像题在解题过程还可以以两个关键点进行分段分析，•是滴定终点，此时酸碱恰

好中和，为单一盐溶液，只需考虑水解；另一为pH=7的点，此时溶液呈中性，从守恒角度进行考虑。

恰好

酸-)按单一盐溶液讨论

翳混合物—反应

有剩余

破」要同时考虑水解和电岗

|根据信息

确定电离与水解哪个更“强势”

【知识链接】

1.强碱滴定一元弱酸——抓'五点”

室温下，向20mLO.lmolL-1HA溶液中逐滴加入0.1molL'1NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示

m

PH

111

111

111

1.1

0102040V(NaOII)/mL

关键点分析溶液中溶质成分及粒子浓度大小关系

抓反应的“起始点，即A点，判断酸、溶质为HA,0.1moll/TA溶液的pH>l,故HA为弱酸

碱的相对强弱粒子浓度大小关系：c(HA)>c(H+)>c(A—)>c(OH-)

抓反应的“一半”点，即B点，判断是哪溶质是等物质的量的HA和NaA,且pH<7

种溶质的等量混合粒子浓度大小关系：c(A)>c(Nab)>c(HA)>c(H)>c(OH-)

抓溶液的“中性”点，即C点，判断溶液溶质是NaA和少量的HA,pH=7

中溶质的成分及哪种物质过量或不足粒子浓度大小关系：c(Na+)=c(A-)>c(H+)=c(OH")

抓"恰好''反应点，即D点，判断生成的溶质是NaA,pH>7

溶质成分及溶液的酸碱性粒子浓度大小关系：c-(Na+)>c(A_)>c(OH_)>c(H)

抓反应的“过量”点，即E点，判断溶液溶质是等物质的量的NaA和NaOH,pH>7

中的溶质，判断哪种物质过量粒子浓度大小关系:c(Na+)>c(OH)>c(A)>c(H-)

2.多组反应图像

(1)强碱滴定•元强酸、一元弱酸

氢氧化钠滴定等浓度等体枳的盐酸、醋酸的滴定曲线

①曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低

②突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应的突跃点变化范围大于

强碱与弱酸反应

③室温下pH=7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH

=7；强碱与弱酸反应时，终点不是pH=7而是pH>7

(2)强酸滴定一元强碱、一元弱碱

盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线

①曲线起点不同：强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高

②突跃点变化范围不同：加酸与强碱反应的突趺点变化范围大

于强酸与弱臧反应

③室温下pH=7不一定是终点：强酸与强碱反应时，终点是

pH=7；强酸与弱碱反应时，终点不是pH=7而是pH<7)

3.一元强碱滴定多元弱酸曲线

向20mL0.1mol/LH2A溶液中滴加0.1mol/LNaOH溶液

①发生的反应有

NaOH+HA=NaHA+HO

n/xIO_3mol22

NaOH+NaHA=NaA+HO

422

KM

2NaOH+H2A=Na2A-2H2。

2

②根据反应的规律可知：【代表H?A,n代表HA,ni代表A?一

O2040V(NaOH)/mL

③判断NaHA酸碱性的方法：V(NaOH)=20mL时，溶质为NaHA,

此时由纵坐标可得出C(HA-)>C(A2-)>C(H2A),可知NaHA显酸性

4.电解质溶液中的三大守恒

以Na2c03为例说明

所有的阳离子在一边所有的阴离子在另一边

电荷++=

c(Na)+c(H)=c(OH-)+t(c(Na+)+c(H)c(0H-)+c(HC0^+2c(C0^

守恒HCO3-)+2C(CO32)1_____________|

在浓度的前面写上点带的电荷数,1省略不写

写全所有含碳的微粒

物料++

c(Na)=2c(HCO3-)+2c(Hc(Na)=2c(HCO；)+2c(H2CO3)+2C(CO；)

21

守恒2CO3)+2C(CO3)

找出Na与C之间的关系:几(Na)=2几(C)

方法一：代入法构建等式

将物料守恒式代入电荷守恒式，得出质子守恒式：c(OH-i=c(H+)+c(H

CO3)+2c(H2co3)

方法二：根据H+、OH-的去向构建等式

-

质子C(OH)=C(H+)+C'(H为0=H*+0H

守恒CO3)+2C(H2co3)

+

H+的去向：c(H)+c(HCOr)+2c(H2CO3)

OH•的去向：仅以OH-形式存在

由水电离产生的。(H+)=c(OH),无论它们怎么消耗，最终的等式成立，

c(OH-)=c(H+)+c(HCO3)+2c(H2cO3)

注意：(1)只考虑H+、OH•的减少量(同时考虑增加与减少量守恒式

往往容易错误)；(2)在混合溶液中一般不用考虑质子守恒

【变式1・1】(2024•湖南卷，13,3分)常温下K/HCOOHR.SxlO*4,向20mL0.10mol-L」NaOH溶液中缓

慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图

所示，下列说法错误的是()

T

I

C

A.水的电离程度：M<N

B.M点：c(Na+)+c(H+)=2c(OH-)

C.当V(HCOOH)=10mL时，C(OH-)=C(H+)+C(HCOO)+2c(HCOOH)

D.N点：c(Na,)>c(HCOO)>c(OH-)>c(H1)>c(HCOOH)

【变式1-2](2023•湖南卷，12)常温下，用浓度为0.0200molL-1的NaOH标准溶液滴定浓度均为

V(标准溶液)

0.0200mol・L”的HCI和CH3coOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随n(n=V(待测溶液j)的变化曲线

如图所示。下列说法错误的是(

A.Ka(CH3co0H)约为10—76

+

B.点a：c(Na)=c(Cr)=c(CH3COOH)+c(CH3COO)

C.点b：c(CH^COOH)<C(CH3COO)

D.水的电离程度：a<b<c<d

易错点2不能正确分析分布曲线

9易错典题

【例2】(2025•天津卷，12,3分)苹果酸是二元弱酸，以H2A表示，常用于制造药物、糖果等。25℃

时，溶液中H2A、HA•和A?•的分布系数3(x)随溶液pH变化如图。

例如：A2-的分布系数6(A)西而扁为

该温度下，下列说法,用的是()

A.曲线①是H2A的分布系数曲线

B.H2A的Kal=10346

2159

C.反应H2A+A-2HA-的平衡常数Ka=10-

D.pH=6时，溶液中粒子浓度的大小关系为C(A2.)>C(HA)>C(H2A)

【错因分析】

曲线误读：错误识别曲线对应的物种，尤其是当曲线密集时：

9避错攻略

【方法总结】“四步骤”突破多曲线图象题

(1)明确横、纵坐标的含义。一般情况下，横坐标为pH,纵坐标各组分浓度随pH的变化趋势。

(2)抓主关键点。重视起点、终点和交点对应的pH,特别要关注交点，交点处微粒浓度相|可，可用此

特殊关系计算电离常数或水解平衡常数。

(3)理解最高点和最低点对应的pH和各组分存在的pH范围。

(4)联系电离平衡、水解平衡的规律及电荷守恒、物料守恒的关系分析判断。

【知识链接】

分布曲线：指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线

1.一元弱酸的分布分数一以“弱酸HA”为例

曲线的名称加为HA分布系数，5为A一分布系数弱酸HA的分布分数

①随着pH增大，溶质分子(HA)浓度不断减小，离

子(A)浓度逐渐增大

②当pH<pK时，主要存在形式是HA；当pH>pKa

时，主要存在形式是A-

曲线的规律③根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的

离子方程式，pH由2到6发生反应的离子方程

34p—7

式：HA+0H-=A_+H20

注：p&为电离常数的负对数

④根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓

度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度

交点利用曲线的交点可以求出弱酸的Ka=c(H+)=l()一476

2.二元弱酸的分布分数一以“弱酸HzA”为例

加为H2A分布系数、&为HA」分布系数、

曲线的名称弱酸H2A的分布分数

次为AL分布系数

①当溶液的pH=1.2时加=当当pH=4.2时加=血51.0

当pH<1.2时,H2A占优势;当1.2<pH<4.2时,0.8

HA一占优势；当pH>4.2时，A?一为主要存在形式0.6

曲线的规律0.4

②根据分布系数可以书写•定pH时所发生反应的

0.2

离子方程式，pH由4到6发生反应的离子方程

51234567pf

式：HA_+OH-=A2-+H2O

③根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓

度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度

交点利用曲线的两个交点可以分别求出弱酸的Kai=c(H-)=10「2、Ka2=c(H*)=1042

方法1：&为HA」分布系数，当最大时可以认为全部是NaHA,此时横坐标为酸性，

可以判定NaHA溶液显酸性

NaHA酸碱性

方法2：利用Kai和心2,比较NaHA的水解常数Kh=p和电离常数Kaz的相对大

的方法

可

小，即可判断NaHA溶液显酸性

3.二元弱酸的分布分数——以“弱酸EA”为例

曲线的名也为HM分布系数、8为H2A一分布系数、&为HA?一分

弱酸H3A的分布分数

称布系数、&为A3一分布系数

①当溶液的pH=2时<5o=^i,pH=7.1时(5I=<52,pH=12.2时

历=心当pH<2时，H3A占优势;当2<pH<7.1时，H2A

・占优势；当7.1vpHvl2.2时，HA?-占优势;当pH>12.2

1.0

时，A3一为主要存在形式0.8

曲线的规806

②根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子0.4旌篓

律0.2

方程式，pH由11到14发生反应的离子方程式：HA2

012345671112k1

3PH

--I-OH=A+H2O

③根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可

以计算各成分在该pH时的平衡浓度

利用曲线的两个交点可以分别求出弱酸的Ka产c(H)=10-2、Ara2=c(H')=10-7\

交占

Ka3=c(H*)=1。-12.2

9举一反三

【变式2“】(2025•河北卷，14,3分)已知CM+和I?-结合形成两种配离子[CuL「和[CuLr常温下，

1

O.l(X)molL-'的H3L和0.002mol-L-的CuSCU混合溶液中，HL?•和U-的浓度对数Ige(实线)、含铜微粒的

c(Cu24)

分布系数3(虚线)[例如心二叱)+c([CuL])+c([C叫厅与溶液PH的关系如图所示：

下列说法错误的是()

A.Cu2++L3-fCuL]-,K=1094

B.HL2-H++L3-,K=10lk6

C.图中a点对应的pH=4.2

D.当pH=6.4时,体系中C(HL2-)>C([CUL2]4-)>C([CUL「)>C(L3)

【变式2・2】(2025•云南卷，14,3分)甲醛法测定NH4+的反应原理为4

+++

NH4+6HCHO=(CH2)6N4H+3H+6H2OO取含NH4Q的废水浓缩至原体积的」：后，移取20.00mL,加入足

量甲醛反应后，用O.OIOOOmolL”的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1,含氮微粒的分布分数6与pH

「rCF(CHJN.H+1

关系如图2[比如："[(CHJGNH卜耐木赤A篇不口。下列说法正确的是()

A.废水中NE+的含量为20.00mgL「

++"

B.c点：C[(CH2)6N4H]+C(H)=C(OH)

++

C.a点：C[(CH2)6N4H1>c(H)>c(OH-)>c[(CH2)6N4]

+

D.(CH2)6N4H*H+(CH2)6N4的平衡常数K=7.3xl(y6

易错点3不能正确分析对数图象

9易错典题

【例3】(2025•福建卷，10,4分)常温下,在Cr(VI)总浓度始终为0.025mol-L”的K’CrOq溶液中，铭

元素以HCrCXr、CrO42",CnCh?-形式存在，lg(cmol-L」)随pH变化如图。下列说法正确的是()

0

(-5

T

l10

a・

g

一15

一

-20

2468101214

PH

A.曲线I代表的组分为CrCLP-

B.P点：｛50；)二卷繇molU

2+122

C.2CrO4+2HCnCR+FhO的平衡常数K=10-

+++

D.Q点：3c(Cr2O?-)2c(CiO；j+c(OHj=c(K)+c(H)

【错因分析】

电荷守恒漏掉某些离子。对数计算失误，如lgl(P=_3误为3等。

9避错攻略

【方法总结】对数图像的解题策略

(1)先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像

(2)再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义，是浓度对数还是比值对数

(3)抓住图像中特殊点：如pH=7,lgx=O,交又点

(4)理清图像中曲线的变化趋势及含义，根据含义判断线上、线下的点所表示的意义

(5)将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接，作出选项的正误判断

【知识链接】

1.对数图像的含义：将溶液中某一微粒的浓度［如c(A)］或某些微粒浓度的比值［如(.(4)】取常用对数，

两

即lgc(A)或lg,、(A)，与溶液中的或溶液的体积等关系作出的图像称为对数图像。图像中数据的含义为：

丽

(1)若c(A)=l,则lgc(A)=O：若c(A)=c(B),则lgC(Q=。

丽

(2)若c(A)>l,则lgc(A)取正值；且c(A)越大lg«A)越大

若c(A)>c(B),则lg0(A)取正值，且c(A)越大国c(A)越大

(3)若c(A)<l,则lgc(A)取负值，且c(A)越大Igc(A)越小

若c(A)V・(B),则lg0(A)取负值，且0(A)越大怆c(A)越小

而丽丽

2.常考对数图像的类型

图像种类具体类型含义变化规律

1g”、生成物与反应物离子1g越大，反应向正反应方向进行的程度越大

c(HX~)或HXD

对数c(H】X)浓度比的常用对数C(H2X)

图像AG』g.)H+与OH一浓度比的常AG越大，酸性越强，中性时，=1,AG=0

c(H')

ZOH)用对数

pH=-lgc(H+)H+浓度的常用负对数pH越大，c(H*)越小，溶液的碱性越强

C离子浓度的常用负

负对数pC=—lgc(C)pC越大，c(C)越小

对数

图像

—lg-1g,口厂.、越大，反应向正反应方向进行的程度越小

二(HXD生成物与反应物离子

浓度比的常用负对数

C(H2X)c(H/)

9举一反三

【变式3/】(2025•四川卷，15,3分)H2A是一种二元酸，MA是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温

(i)0.10molL/的H2A溶液中,各物种的lg[c)/(molL/)]与pH的关系;

(ii)含MA(s)的O.lOmolLNa2A溶液中，lg[c(M2+)/(mo卜L")]与pH的关系。

-

(

L

O

3

W

E

下列说法正确的是()

A.曲线④表示@c(M2+)/(molLi)］与pH的关系

B.(i)中pH=2.00时，；^=10-146

c(H?A)

C.pK、p(MA)=5.60

D.(ii)中增加MA(s),平衡后溶液中H2A、HA，A?一浓度之和增大

【变式3-2](2025•重庆卷，14,3分)Cr(OH)3是两性氢氧化物，其沉淀分离的关键是控制溶液pH。

25c时，某溶液中c(Cr3+)与《[CKOHkD的总和为c。-lgc随pH的变化关系如图所示(忽略体积变化)。

已知:

3+

Cr(OH)3(s)Cr(aq)+3OH(aq)Ksp

04

Cr(OH)3(s)+OH(aq)[Cr(OH)4]-K=1O

下列叙述正确是()

A.由M点可以计算Ksp=10WB.Cr3+恰好沉淀完全时pH为6.7

C.P点沉淀质量小于Q点沉淀质量D.随pH增大I先减小后增大

c([Cr(OH)4]j

易错点4不能正确分析沉淀溶解图象

9易错典题

【例4】(2025•广西卷，14,3分)常温下,用0.1000molL」NaOH溶液以相同滴速分别滴定下列两种等

体积溶液：

I.硫酸酸化的0.02mol・L/FcSQi溶液

II.盐酸酸化的0.02mol.L"FeCb溶液

-,63386

pH随滴定时间变化的滴定曲线如图。已知：KSp[Fe(OH)2j=IO,^P[Fe(OH)3]=IO-；溶液中某离

子的浓度WO'molL」时，可认为该离子沉淀完全。下列说法错误的是()

A.d点水电离的c（H+）>10^mol.L"

B.II中F*恰好完全沉淀的点为f点

C.I中出现沉淀时的pH低于理论值，说明FG被氧化

D.g点的。田铲）大于i点的ZFe^）

【错因分析】

（1）离子积曲线（如BaSO4溶解平衡）

混淆曲线上方、下方和曲线本身的含义。曲线上方是过饱和溶液（有沉淀析出），下方是不饱和溶液（无沉

淀），曲线上则是饱和状态（Q=Ksp）。

（2）阴、阳离了•浓度〜温度双曲线图

忽略温度对溶解平衡的影响。多数沉淀溶解是吸热过程，升温平衡右移，溶解度增大（如AgCl）。

（3）沉淀滴定曲线

混淆滴定终点与沉淀完全生成的点。滴定终点是恰好完全沉淀（如Ag++Cr->AgCU）,此时

c（Ag+）=c（CE）（若Ksp已知）。

9避错攻略

【方法总结】

1.解沉淀溶解平衡图像题的三步骤

第一步:明确图像中纵、横坐标的含义

纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离了•浓度。

第二步:理解图像中线上点、线外点的含义

（I）以氯化银为例，在该沉淀溶解平衡图像上，曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Q=K、p.

在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线以外。

（2）曲线上方区域的点均为过饱和溶液，此时Q>Kp。

（3）曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时Q〈K.

第三步:抓住Kp的特点，结合选项分析判断

（i）溶液在恒温蒸发时，离了•浓度的变化分两种情况。

①原溶液不饱和时，离子浓度都增大；

②原溶液饱和时，离子浓度都不变。

（2）溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离•子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同。

【知识链接】

1.直线型（pM-pR曲线）

pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数

①直线AB上的点对应的溶液中:[M2+]=[R2]：

②溶度积:CaSCh>CaCO3>MnCO3；

③X点对于CaSCh来说要析出沉淀，对于CaCCh来说是不饱和溶液，能继续溶解CaCO3；

@Y点:[Soj.]>[Ca2+],二者浓度的乘积等于IO。2点:[“"[MM]二者浓度的乘积等于10-吟

2.氢氧化物的溶解平衡图像

(1)<p[Fe(OH)3]<KsP[Cu(OH)2]

(2)a点到b点可加入碱性物质

(3)d点对于Fe3十可沉淀，对于CM+不可沉淀

3.图像分析应注意下列四点

(1)曲线上任一点均为饱和溶液，线外的点为非饱和溶液，可根据。与Kp的大小判断。

(2)求K’p时可找曲线上合适的一点确定离子浓度进行计算，曲线上任一点的Ksp相同。

(3)若坐标表示浓度的对数时，要注意离子浓度的换算，如lgcQC)=〃，则cQO=IO〃。

(4)若坐标表示浓度的负对数[pX=-lgc(X)]时，pX越大，c(X]越小，c(X)=10

9举一反三

【变式(2025•陕晋宁青卷，14,3分)常温下，溶液中AF+、Zn2\Cd?+以氢氧化物形式;沉淀时，

22

-lg]c(X)/(mol・L")]与-lg[c(H+)/(mol・U)]的关系如图[其中X代表AF+、Zn\Cd\IA1(OH)4]->

[Zn(OH)4p•或[Cd(OH)4F]。已知：Ksp[Zn(OH)2]<Ksp[Cd(OH)2],Zn(OH)2比Cd(OH)2更易与碱反应，形成

M(OH)42-；溶液中c(X)W10-molU时,X可忽略不计。

-WdH'HtMl.L*1)]

下列说法错误的是()

A.L为』gc[Al(OH)4]V-lgc(H+)的关系曲线

B.ZM++4OH=[Zn(OH)4F的平衡常数为10"-2

C.调节NaOH溶液浓度，通过碱浸可完全分离Cd(OH)2和A1(OH)3

D.调节溶液pH为4.7~6.4,可将浓度均为O.lmolL」的Zn”和AP+完全分离

【变式4・2】(2023•全国甲卷，13)卜图为Fe(0H)3、A1(OH)3和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡■时的

pM-pH关系图(pM=-lg[c(M"(mol・LT)]；c(M)W1(T5moi.口可认为M离子沉淀完全)。下列叙述正

确的是()

FJAl"Cu2

6

5

4

3

A.由a点可求得K、p[Fe(OHH=1085

B.pH=4时A1(OH)3的溶解度为弓一molL

C.浓度均为O.Olmol-L-'的AP+和F针可通过分步沉淀进行分离

D.A伊、Cm混合溶液中c(Cu2+)=0.2mol.L」时二者不会同时沉淀

易错点5不能正确分析离子配位平衡图象

9易错典题

【例5】(2025•湖北卷，14,3分)铜(I)、乙腑(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线如图。

纵坐标(6)为含铜物种占总铜的物质的量分数，总铜浓度为LOxlO'no卜L/L下列描述止确的是()

A.Cu++3L[CuL3]+的lgK=0.27

+41

B.当c(Cu+)=c{[CuL「}时，c{[CuL2]|=2.0xl0-mol-L-

C.n从0增加到2,[CuLj结合L的能力随之减小

D.若chCuL「}=c{[CuLj],则2c{[CuL2Hvc{[CuLr}+3c“CuLj)

【错因分析】

质量守恒未考虑所有含L的物种；平衡常数混淆：将形成常数与解离常数混淆：逐级常数与总常数使

用错误。

9避错攻略

【方法总结】

1.明确金属离子、配体、可能涉及的酸碱反应，理解分布系数定义：

2.识别每条曲线代表的物种(注意图例或上下文提示)；

3.从分布曲线中提取关键信息(交点、极值点、趋势)，图中出现的交点对应物种浓度相等，极值点对应

物种分布系数最大，用于计算平衡常数。

【知识链接】

1.配位化学基础：

形成常数Kf：Kf=[ML/([MHL]n),越大表示配离子越稳定。

逐级形成常数Kn：Kn=[MLn]/([MLn-l][L]),通常K|>K?>...(统计效应)。

总形成常数pn：pn=KIxK2X...XKno

2.分布系数：

定义：3i=[物种”/总浓度，25i=lo

应用：表示物种分布，受pH和[L]影响。

3.酸碱平衡：

pH与pKa：pH=pKa时,[HA]=[A]o

多元酸分布：各物种分布取决于pH和Ka值。

4.关键计算技巧：

交点处：猊=件[物种i]=[物种j],用于求K。

极值点：对应物种优势区域。

对数计算：lg(axb)=lga+lgb,lg(a/b)=1ga-1gb„

5.守恒定律：

质量守恒：总M和总L不变。

电荷守恒：Xc+xz+=Sc-xz\

9举一反三

【变式(2025•辽吉黑内卷，15,3分)室温下，将0.仙0580置「0.11]1011为凡11*工溶液中，保

持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX-pH曲线如图，Ag++NH3[Ag(NH3)]+和Ag++2NH3

[Ag(NH3”]+的平衡常数分别为Ki和K2：NH4+的水解常数Kh(NH4+)=10925。下列说法错误的是()

pX=-lg[c(X)/(mol-L1)]

X代表Ag+、[Ag(NH3)/、

[Ag(NHM♦或N%

A.IH为[Ag(NH3)2r的变化曲线确B.D点：C(NH4+)-C(OH-)>0』-C(H+)

C.K1=1O-124D.C点：<XNH4+)=iaW2molL-1

【变式5・2】（2025•河北卷，14,3分）己知CM+和I?-结合形成两种配离子［CuL「和［CiLF-常温下，

1

O.KX）mol-L的H3L和0.002molU的CuSO4混合溶液中，HU•和U•的浓度对数Ige（实线）、含铜微粒的

c（Cu2+）

分布系数3（虚线）［例如端.=而不耐下而可同容液pH的关系如图所示：

下列说法错误的是()

A.Cu2++L3'[CuLp,K=1094

B.HL2'K=10-,L6

C.图中a点对应的pH=4.2

D.当pH=6.4时,体系中C(HL2-)>C、([CUL2]4-)>C([CUL「)>C(L3)

02易错题闯关

1.（2025•全国新课标卷，7,6分）HF总浓度c总（HF）为0.1000mol-H的水溶液中存在平衡：HF北

H++F、HF+-普士HF/。溶液中c（HF）、c（HF，）、c（F）与pH关系如下图所示。下列叙述正确的是（）

0.100-

0.090-

0.080：

(0.070：

J

O0.060-

E0.050：

)

0.040：

、

。

0.030-

0.020：

0.010-

2345678

pH

A.M、N分别为c(HF)〜pH、c(HF2ApH关系曲线

B.

C.溶液中c总(HF)=c(F)+c(HF)+c(H5)

D.pH=l的溶液中c(H+)=c(F)+c(H月)+c(OH)

2.(2025・湖南卷，13,3分)草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，通过下列实验探究了草酸的

性质：

实验1：向10mLO.2moiUH2c2O4溶液中滴入一定量0.2moLL」KOH溶液。混合溶液的pH与

c(C2O；-)

igxx=—―^-4或的关系如图所示。

c(Hcq)

C(H2C2O4)

实验2：向10mLO.2moiL」H2c2O4溶液中加入10mLO.2moiL“H2czChBaCL溶液。

76

已知：25c时，KsP(BaC2O4)=0--o混合后溶液体积变化忽略不计。

下列说法错误的是()

A.实验1,当溶液中c(C2O42)=c(HC2O4)时,pH=2.5

B.实验I,当溶液呈中性时：C(C2O42-)>c(HC2O4-)>C(H2c2。4)

C.实验2,溶液中有沉淀生成

2++2

D.实验2,溶液中存在:2ciBa)+c(H)=c(Cr)4-c(HC2O4-)+2c(C2O4)

3.(2025•安徽卷，14,3分)H2A是二元弱酸，M2+不发生水解。25c时，向足量的难溶盐MA粉末中

加入稀盐酸，平衡时溶液中lg[c(M2+)/(molL?)]与pH的关系如下图所示。

已知25℃时，Kai(H2A)=10*)

A.25c时，MA的溶度枳常数Kp(MA)=1063

B.pH=1.6时，溶液中以M2+)>c(C「)>c(HA—)>以A嘉)

C.pH=4.5时，溶液中C(HA-)>C(H2A)>C(A")

D.pH=6.8时,溶液中c(FT)+2c(HA)+c(H2AAe(OH-)+c(C「)

4.(2025・甘肃卷，14,3分)氨基乙酸(NH2cH2coOH)是结构最简单的氨基酸分子，其分子在水溶液中

p

存在如下平衡：^NH,CH2COOH-^-NH5CH2COO一四弊NH2cHmcOO

在25℃时，其分布分数6［如8(NH2cH2coO)二

__________________c(NH2cH2coO)__________________

c(，NH3cH?COOH)+c(NH3cH2coCT)+c(NH2cH2coCT)

与溶液pH关系如图1所示。在lOOmLO.OImol/UNH3cH2coOHC「溶液中逐滴滴入O.lmol/LNaOH溶

液，溶液pH与NaOH溶液滴入体积的变化关系如图2所示。下列说法错误的是()

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