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文档简介
1、电解铝知识讲座,第一章铝电解基础理论讲座:胡,山东鑫发华源铝业有限公司出品,铝的性能与用途1。铝是地球上含量丰富的金属元素,其储量在金属中居第二位。在地壳中,它的含量低于氧和硅,位居第三。2.铝是一种银白色金属,具有一系列良好的性能。纯铝的熔点为660,沸点为2500。铝的特性和用途。铝的外部特征:(铝具有美丽的银白色光泽,在工业上被称为“通用金属”)1。铝是一种轻金属,常温下密度为2.7 g/cm3。2.铝具有良好的耐腐蚀性;3.铝是一种很好的导电材料,铝的纯度越高,导电性越好,是铜的62.65%。使用铝作为导电材料既经济又方便。4.铝具有良好的导热性和反射性,是制造镜子和隔热体的良好材料;
2、5.铝具有良好的延展性和塑性;6.铝的回收率高;7.铝容易与其他金属合金化。铝的性质主要是铝的物理性质和用途:由于铝及其合金具有如此多的性质并且产量不断增加,它们已经广泛应用于现代国民经济和国防工业,成为仅次于钢铁的第二大金属。其主要用途有:轻质结构材料、建筑工业材料、电工工业材料、耐腐蚀材料、食品包装材料等。包装食品和医用饮料。铝的特性和用途。铝电解生产、建筑概论:高层建筑、室内装饰和新桥,1。铝电解生产概论,1。铝的特性和用途。铝电解生产、运输、汽车、高速列车、飞机和船舶介绍,1。铝的特性和用途。交通,1。铝电解生产概论,1。铝的特性和用途,运输,1。铝电解生产概论,1。铝的特性和用途,运
3、输,1。介绍铝电解生产,铝电解生产的基本原理,冰晶石氧化铝熔盐电解法广泛应用于现代铝工业生产,其主要设备是铝电解槽。其原理是以冰晶石氧化铝熔体为电解液,以碳材料为两极,强直流电从阳极引入,经过电解液和铝液层,再从阴极引出至电源。将直流电(960)引入溶解的氧化铝、液态铝(阴极)和气态物质(阳极)的目的是什么?一方面,它利用热能将冰晶石熔化成熔融状态,并保持恒定的电解温度;另一方面,必须实现电化学反应,即电解质中的铝离子从阴极获得电子并沉淀,从而获得铝液,同时氧离子在阳极上放电以产生一氧化碳和二氧化碳的混合气体,其最终通过气体收集被回收。随着电解工艺的不断进步,阴极上获得的液态铝量不断增加,然后
4、通过真空提升袋周期性地从电解槽中吸出,输送到浇铸部进行净化和配料处理,并浇注成商品铝锭。电解槽铝液的生产和吸取原理示意图,铝电解质及其性能,什么是现代铝工业中使用的铝电解质?在铝电解生产中,连接阳极和阴极的不可缺少的熔盐称为电解质。现代铝工业用铝电解质的组成液体电解质主要由冰晶石作为溶剂和氧化铝作为溶质组成,其中冰晶石占85%,还有氟化钠、氟化铁、氟化硅等。电解质的摩尔比(分子比)冰晶石中氟化钠和氟化铝的摩尔比是冰晶石的摩尔比,通常称为分子比。由摩尔比为3、质量比为1.5的冰晶石形成的电解质称为中性电解质。由摩尔比大于3、质量比大于1.5的冰晶石形成的电解质称为碱性电解质,铝电解质的性质: 1
5、。初始结晶温度;2.密度;3.粘度。4.电导率。5.表面性质;6.波动性。铝电解质的熔点(初始结晶温度)是多少?铝电解生产中使用的纯盐具有固定的熔点,即固体从熔融液体中沉淀出来的温度,也称为初晶化温度。为什么电解温度通常高于初始结晶点?电解温度=初始结晶温度(熔点)(15-20),即电解温度一般比初始结晶温度高1520。电解温度主要取决于什么?在电解过程中,除了电极间的电压降外,电解温度主要取决于电解液的熔点。如果我们想维持低温电解生产,简单地降低电解过程温度而不试图降低电解液的熔点,将不可避免地导致电解液过冷,造成槽病,影响生产。在电解槽的正常生产过程中,上层是电解液,下层是熔融铝。由于它们
6、之间的密度差异。在电解温度(950)下,铝的比重(2.302克/立方厘米)高于含5%氧化铝的冰晶石(即电解质)(2.102克/立方厘米)。电解质的粘度是多少?粘度是液体中颗粒之间相对运动的阻力,也称为内耗。电解质的粘度主要取决于电解质的组成和温度。电解液的粘度随着温度的升高而降低。氧化铝增加了电解液的粘度,但当电解液中氧化铝的含量低于10%时,电解液的粘度开始显著增加,当超过10%时。此外,电解质的分子比也可以降低电解质的粘度,添加氟化钙可以增加其粘度,而氟化钠和氟化锂可以降低电解质的粘度。在电解生产中,哪些因素与电解液的电导率有关?在电解生产中,电解液的电导率受多方面的影响。它与电解温度有关
7、。温度越高,离子移动越快,电导率越高。然而,高电解温度将降低电流效率并增加能耗和原材料。因此,提高电导率的好处不能补偿电流效率的降低和其他损失。它与电解质分子比有关。电导率随着分子比的增加而增加。与Al2O3浓度有关。电解质的电导率随着Al2O3浓度的增加而降低。与电解质中的碳粒子有关。当电解温度较高时,电解液中的碳粒子含量会增加。当碳含量增加时,不仅电解液的电导率会降低,而且电解液对Al2O3晶体的润湿性也会降低,这也会导致氧化铝沉淀。它与电解液中的添加剂有关。添加剂对冰晶石电导率的影响可分为两类;在电解液中加入氟化锂和氟化钠可以提高电解液的电导率,尤其是氟化锂。向电解液中加入氟化钙和氟化镁
8、可以降低电解液的电导率,但它们可以很好地分离残炭,降低电解液中碳粒子的含量,使电解液的电导率更好,并间接增加电导率。表面性质,(1)表面张力;(2)润湿性。(1)表面张力:熔体(液体)表面粒子(分子、原子或离子)上的力不同于熔体内部的力。熔体内部粒子的力(排斥或吸引)是对称的,合力为零。在生产中,要求电解质和阳极气体之间有较大的表面张力,这有利于阳极气体的逸出,并且要求电解质和铝液之间有较大的界面张力,这可以降低铝在电解质中的溶解速率,增加铝和电解质之间的分离速率。(2)润湿性。是液体相对于固相的润湿能力。液体对固体表面的润湿程度取决于其表面张力。实践证明,随着Al2O3样品浓度的增加,电解质
9、熔体对碳材料的润湿性变好,在铝的存在下,电解质对碳材料的润湿性也提高。在生产中,要求电解质对阳极的润湿性要好,对阴极的润湿性要差,电解质对阳极的润湿性要好,这样可以使阳极气体迅速从阳极表面分离出来,降低膜电阻,但也要好,这样很难将电解质中的碳渣分离出来。液体对固体的润湿角,90表示液体对固体的润湿性差,且角度越大,润湿性越差。90表示液体对固体具有良好的润湿性,角度越小,润湿性越好。润湿性,影响电解质润湿性的因素:1 .电流密度和铝的影响。2.氧化铝浓度的影响。3.冰晶石量的影响。4.碳材料的影响。5.向碳阳极添加锂盐的效果。6.硼化钛对碳阴极的影响。物质的润湿性、挥发性和挥发性通常是指当液体
10、低于沸点时,分子以气态排出(蒸发)的程度。在生产中,要求电解液的挥发性要小。首先,它可以减少冰晶石的挥发损失。其次,它可以减少有害物质的排放,减少对人体的危害,减少环境污染。添加剂对电解液:的影响可以满足电解生产添加剂的条件如下:1.电解时不要参与电化学反应,以免电解其他元素而影响铝的纯度。2.电解液的性能可以得到改善。3.对氟化铝溶解度的影响不应太大,吸水率和挥发性应小。4.来源广泛、价格低廉等。能够部分满足上述要求的添加剂包括氟化铝、氟化钙、氟化镁、氟化锂和氟化钠。常用添加剂的优点;具有降低电解液初始结晶温度的优点。缺点是降低了氧化铝在电解质中的溶解度和溶解速率。铝电解中的双极副反应是什么
11、?在冰晶石-氧化铝熔盐铝电解过程中,一些重要的过程和现象同时发生在两极。因为这些过程和现象对生产有害,所以它们被称为双极副反应。在阴极副反应中,有金属钠的沉淀、阴极铝的再溶解损失和碳化铝的形成。阳极副反应中存在阳极效应和阳极气体组成的变化。1.阴极副反应;1.铝的溶解反应,金属铝壳部分溶解在冰晶石熔体中。2.金属钠的折叠,在阴极的主要反应是折叠铝而不是钠,因为钠的折叠电位比铝的低。3.碳化铝的生产,它能与碳反应在高温下形成碳化铝。阳极效应;阳极效应是熔盐电解过程中发生在阳极上的一种特殊现象。在铝电解过程中,电流密度达到一定值,称为临界电流密度。电池电压从几伏增加到几十伏,阳极附近出现弧光和爆裂
12、声。这种现象被称为阳极效应。阳极效应的机理是什么?1.润湿理论。2.氟离子放电理论。3.静电吸引理论。4.综合理论。根据该理论,阳极效应是由电解质对阳极润湿性的变化引起的。当电解液中氧化铝浓度高时,电解液对阳极的润湿性非常好,阳极过程中产生的气泡容易从阳极挤出;当氧化铝浓度降低时,电解质对阳极的润湿性变差,阳极上的气泡不容易排出,因此小气泡合并成大气泡,最后在阳极的底部手掌上形成气膜层,导致阳极效应。当阳极效应发生时,将氧化铝添加到电解质中,电解质对阳极的润湿性再次变得更好,因此阳极气体膜被破坏,该效应被消除,并且恢复正常的电解过程。润湿性理论这个理论的基础是,在阳极效应之前和期间,除了二氧化
13、碳和一氧化碳之外,阳极气体还包含四氟化碳气体。在阳极效应附近,阳极气体含有少量的四氟化碳(0.42%),当效应发生时,四氟化碳气体的含量上升到1535%。理论上,当氧化铝浓度高时,电解质中氧氟铝离子中氧离子的比例大,此时氧离子应该在阳极上放电,但是当氧化铝浓度非常低(低于2%)时,氟离子的比例增加,这为氟离子和氧离子的共同放电创造了条件。当这两种离子一起释放到阳极上时,阳极过程变得更加缓慢,阳极从主动状态变为被动状态,并且阳极气体开始大量积聚在阳极上,将电解质与氧离子混合。静电引力理论认为阳极效应是由阳极气体之间的静电引力引起的。在含氧化合物的电解液中,气泡带正电,因此气泡可以从阳极排出。当电
14、解液中缺少氧化物时,气泡带负电,因此它们被阳极吸引,从而产生效应。阳极效应的机理综合理论这一理论是一种和两种理论的综合,即认为阳极效应一方面是由于电解质对阳极润湿性的变化引起的,另一方面是由于阳极气体组成或碳阳极表面性质的变化,使电解质对阳极的润湿性突然恶化,从而产生阳极效应。综上所述,阳极效应的共同特征是电解液中氧化铝的浓度降低。在工业铝电解槽中,正常状态下在适当的低温下电解时,阳极效应往往发生在氧化铝浓度较低时(0.51.0%)。当电解质温度太低时,这种效应会在约2%的浓度下发生,而当电解质过热时,不会发生阳极效应。到目前为止,阳极效应的机理还没有得到充分的证明,但这一现象早已为人所知。铝
15、电解过程中会出现阳极效应,这显然与某些化合物的形成和阳极表面气体的积聚有关。当工业铝电解槽中的氧化铝含量小于1%时,氟离子和氧离子一起排放到碳阳极上,形成氟氧化物(COF),然后氟氧化物与其它吸附化合物一起积聚在阳极表面上。此时,电解质对碳阳极的润湿性恶化,电解质将更大程度地被阳极排斥,因此阳极的有效电流密度逐渐增加,并且当达到临界电流密度时,发生阳极效应。其外观特征是在阳极周围产生明亮的小火花,气泡停止在阳极沉淀,电解液停止沸腾。熔盐与阳极之间的电子转移受阻,导致电池电压升高(3050伏)和电流降低。到目前为止,阳极效应的机理还没有得到充分的证明,但这一现象早已为人所知。铝电解过程中会出现阳极效应,这显然与某些化合物的形成和阳极表面气体的积聚有关。当工业铝电
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