总结-第八章 配位化合物与配位滴定

第八章

配位化合物与配位滴定8.1配位化合物的组成和命名第八章配位化合物与配位滴定[Cu(NH3)4]SO4([Cu(NH3)4]2+——配离子)内界配位数NH3为配体Cu2+中心离子(形成体)CuNH34SO4配位原子(SO4)

外界2-[Fe(CO)5]配位数配体FeCO

中心原子(形成体)配位原子8.1.1配位化合物的组成1.形成体(中心离子或中心原子)绝大多数为过渡金属离子如

Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+

具有能接受孤电子对的空轨道的原子或离子,即中心离子和中心原子统称为形成体。少数为非金属离子如

B3+

{[BF4]-}

、Si4+

{[SiF6]2-}金属原子如

Ni{[Ni(CO)4}、Fe{[Fe(CO)5}2.配体及配位原子配位体(简称配体)：如：

[Cu(NH3)4]2+[Fe(CO)5]配体

NH3CO

内界中与形成体以配位键结合的含有孤电子对的阴离子或中性分子。常见的配体:

阴离子:X-、OH-、CN-

中性分子:NH3、H2O、CO、RNH2(胺)配位原子:配体中提供孤电子对直接与形成体形成配位键的原子。常见的配位原子：N、O、S、C、卤素原子如

[Cu(NH3)4]2+[Fe(CO)5]配体

NH3

CO配位原子

NC2.配体及配位原子配体分类根据一个配位体中所提供配位原子的数目分为单齿配体和多齿配体常见多齿配体3.配位数en的分子式为：配体为单齿，配位数=配体的总数配体为多齿，配位数≠配体的数目——与形成体接以配位键结合的配位原子总数原则——遵循一般无机物命名原则配合物：阴离子在前，阳离子在后配离子为阳离子：若阴离子是简单离子:Cl-、S2-、OH-等叫“某化某”。若阴离子是复杂离子：SO42-、AC-等叫“某酸某”。配离子为阴离子：看成复杂酸根离子，叫“某酸某”。8.1.2配合物的命名—P249原则——遵循一般无机物命名原则配合物：阴离子在前，阳离子在后同类配体以配位原子元素符号英文字母次序排列配离子：配体数(二,三···)→

配体(不同配体之间以圆点“·”分开)→合→中心离子(罗马数字标明氧化数)

阴离子→中性分子无机配体→有机配体8.1.2配合物的命名—P249六氟合硅(Ⅳ)酸氢氧化四氨合锌(II)三溴化六氨合钴(Ⅲ)四羟基合铝(Ⅲ)酸钾氯化二氯三氨一水合钴(III)四氯合铂(II)酸六氨合铂(II)四羰基合镍(0)

二氯二氨合铂(II)

五氯一氨合铂(Ⅳ)酸钾NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]

四(异硫氰酸根)·二氨合铬(Ⅲ)酸铵如Na3[Ag(S2O3)2]

二(硫代硫酸根)合银(Ⅰ)酸钠

带倍数词头的无机含氧酸根阴离子配体，命名时需用括号括起来。注意如CO羰基

OH-羟基

NO亚硝基某些分子或基团，作配体后读法上有所改变。如异硫氢酸根NNCS硫氢酸根SSCN硝基NNO2亚硝酸根OONO-命名配位原子配体---有些配体具有相同的化学式，但由于配位原子不同，而命名不同注意练习P2808-1,8-38.2配合物的化学键理论第八章配位化合物与配位滴定8.4配离子在溶液中的解离平衡第八章配位化合物与配位滴定8.4.1

配位平衡及其平衡常数-P262配合物的外界和内界完全解离配离子部分解离[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]SO4在水溶液中：[Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-1.稳定常数和不稳定常数[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3解离生成{c(Cu2+)/c}{c(NH3)/c}4Kd=K不稳={c[Cu(NH3)4]2+/c}{c[Cu(NH3)4]2+/c}Kf=K稳={c(Cu2+)/c}{c(NH3)/c}4Kf=Kd1Kf值越大Kd值越小配离子越稳定Kd=10-13.32Kf=1013.32Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+

例.在0.1mol·L-1的[Ag(NH3)2]+中,加入KBr,使KBr浓度达到0.1mol·L-1,问有无AgBr沉淀生成？解:设[Ag(NH3)2]+解离生成的c(Ag+)=xmol·L-1,有

AgBr沉淀生成Ag++2NH3

⇌[Ag(NH3)2]+平衡浓度/mol·L-1x2x0.1-x[Ag(NH3)2]+稳定性较大,解离程度小,故0.1-x≈0.1Q=c(Ag+)c(Br-)=1.310-3

0.1=1.310-4>x=1.310-3判断在配位滴定中常常采用加掩蔽剂的方法来防止指示剂的封闭现象。（对）练习：当1mol

PtCl4·4NH3

与过量AgNO3(aq)反应，沉淀出2mol

AgCl，请问与铂成键的氯原子数为（

C

）

A.

0

B.

1

C.

2

D.

3钴的某个配合物，组成是Co(NH3)5·Br·SO4,在期中加BaCl2发生沉淀,加AgNO3不发生沉淀