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光化学烟雾的形成机制光化学烟雾是汽车出现之后，一些交通发达的大都市先后出现的烟雾污染现象。光化学烟雾的形成机制

从19世纪40年代年美国洛杉矶开始出现，到1951年研究者哈根最先指出光化学反应机制，至今世界各国仍没有停止对光化学烟雾的研究。光化学烟雾的形成机制光化学反应基础光化学烟雾的日变化曲线光化学烟雾的化学反应一、光化学反应基础分子、原子、自由基或离子吸收光子而发生的化学反应，称为光化学反应。（一）光化学反应条件一、光化学反应基础（一）环境物理效应

E=hν=hc/λ能量普朗克常数频率普朗克常数速度波长一、光化学反应基础（一）环境物理效应αβγ射线αβγ射线αβγ射线纸铝混凝土一、光化学反应基础（一）环境物理效应一、光化学反应基础（一）环境物理效应1光子的能量大于化学键能时，才能引起光离解反应。一般认为化学键断开需要的光的波长小于700nm。2分子对某特定波长的光要有特征吸收光谱，才能产生光化学反应。3分子吸收光的过程是单光子过程。一、光化学反应基础（二）光化学烟雾产生的主要自由基链引发产生自由基自由基链锁反应自由基猝灭反应链增长链终止自由基也称游离基，是指分子共价键均裂而生成的带有未成对电子的碎片反应物自由基生成物其他物种一、光化学反应基础（二）光化学烟雾产生的主要自由基由有机烷类、烯烃、环烃等碳氢化物光解产生主要自由基HO∙HO2∙R∙RO∙RO2∙氢氧自由基RC(O)O2∙过氧自由基烷基烷氧基过氧烷基过氧酰基二、光化学烟雾的日变化曲线各种污染物浓度的体积分数0.50.40.30.20.100:004:008:0012:0016:0020:00时刻非甲烷烃醛NO2NOO3t/

min丙烯-NOx空气体系中一次及二次污染物的浓度变化曲线（Pitts,1975）𝜑/10-6丙烯O3HCHOPANNO2NO乙醛二、光化学烟雾的日变化曲线烟雾箱模拟曲线起始物质：NO、丙烯（空气）二、光化学烟雾的日变化曲线烟雾箱模拟曲线1光化学烟雾是一个链反应，链引发反应主要是NO2光解，导致O3的生成；2碳氢化合物的存在是自由基转化和增值的根本原因。例如丙烯光解生成了具有活性的自由基，如HO·、HO2·、RO2·等，促进了NO向NO2转化，提供了更多的生成O3的NO2源。结论三、光化学烟雾的化学反应（一）链引发链引发反应主要是NO2光解：

其次是醛的光解：

三、光化学烟雾的化学反应碳氢化合物的存在是自由基转化和增值的根本原因。（二）自由基传递（链传递）

三、光化学烟雾的化学反应（三）NO被自由基氧化（链传递）

三、光化学烟雾的化学反应（四）链终止

光化学烟雾产物：主要为O3、PAN、PBN、H2O2、其它成分。三、光化学烟雾的化学反应主要产物O3形成示意图：自由基的增值和猝灭过程生成PAN、醛、H2NO3、NO2等。NOx的循环1光化学烟雾的形成机制？2

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