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文档简介
原子能级和量子跃迁原子的量子能级和能级图太阳光暗线(一)基本原理
原子吸收光谱的产生
当有辐射通过自由原子蒸气,且入射辐射的频率等于原子中的电子由基态跃迁到较高能态(一般情况下都是第一激发态)所需要的能量频率时,原子就要从辐射场中吸收能量,产生共振吸收,电子由基态跃迁到激发态,同时伴随着原子吸收光谱的产生。(1)核外电子的运动状态
原子外层有一个电子时:原子核外电子的运动状态可由四个量子数来描述:主量子数
n;角量子数
l;磁量子数m;自旋量子数s;原子外层有多个电子时:由于核外电子之间存在着相互作用,其运动状态用主量子数
n;总轨道角量子数L;总自旋量子数S;内量子数J
描述;发生跃迁的电子一般为价电子。(2)光谱项
原子的能量状态要用以主量子数n
、总轨道角量子数L、总自旋量子数S、内量子数J为参数的光谱项或光谱支项来表征。主量子数n决定电子的能量和电子离核的远近。总轨道角量子数L其数值为外层价电子角量子数l的矢量和,即L=li总自旋量子数S:自旋与自旋之间的作用也较强的,多个价电子总自旋量子数是单个价电子自旋量子数ms的矢量和。S=ms,Ims=±1/2内量子数J:
内量子数J取决于总角量子数L和总自旋量子数S相耦合得到的原子总角动量的量子数,可取以下数值:
J=(L+S),(L+S-1),······,(L
-S)(二)原子能级和能级图原子能级用光谱项来表征例:钠原子基态
32S1/2n2S+1LJn:主量子数光谱项符号:
L:总角量子数,表示外层价电子的轨道形状,其数值为外层价电子角量子数l
的矢量和,即L=Σli如两个价电子耦合,L的取值为:L=l1+l2,(l1+l2-1),(l1+l2-2),…,︱l1-l2︱
L的取值范围:
0,1,2,3,…相应的符号为:S,P,D,F,…S:总自旋。其值为个别价电子自旋s(其值为)的矢量和。当电子数为偶数时,
S
取零或正整数0,1,…
当电子数为奇数时,
S
取正的半整数1/2,3/2,…J:内量子数。其值为各个价电子组合得到的总角量子数
L与总自旋S的矢量和。
若L≥S,则J有(2S+1)个值;
若L<S,则J有(2L+1)个值。J的取值范围:L+S,(L+S–1),(L+S–2),…,L-S
J的取值个数:例:根据原子的电子构型求光谱项。1.钠原子基态和第一激发态。解:(1)钠原子基态
(1s)2(2s)2(2p)6(3s)1
原子实:包括原子核和其它全充满支壳层(闭合壳层)中的电子。
光学电子:填充在未充满支壳层中的电子。
钠原子基态:(3s)1n=3L=l=0S=1/2(2S+1)=2J=1/2光谱项符号:32S1/2(2)钠原子的第一激发态:(3p)1
n=3光谱支项:32P1/2和32P3/2由于轨道运动和自旋运动的相互作用,这两个光谱支项代表两个能量有微小差异的能级状态。L=l=1S=1/2(2S+1)=2J=3/2,1/2光谱项:32P谱线多重性符号:2S+1钠原子由第一激发态向基态跃迁发射两条谱线第一激发态光谱支项:32P1/2和32P3/2基态光谱项:32S1/2589.593nm
,588.996nm(三)能级图
钠原子的能级图
把原子中所有可能存在状态的光谱项—能级及能级跃迁用图解的形式表示出来,称为能级图。通常用纵坐标表示能量E,基态原子的能量E=0,以横坐标表示实际存在的光谱项。
可以产生的跃迁用线连接;线系:由各种高能级跃迁到同一低能级时发射的一系列光谱线;钠D双线:
5889.96Å
32S1/2--32P3/2
5895.93Å32S1/2---32P1/2
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