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文档简介
高中2024北京二中高三(下)开学考化学一、选择题(每3分,共42分。在每题列出的四个选项中,选出最符合题目要求的一项)1.(3分)下列化学用语或图示表达不正确的是()A.NaCl的电子式: B.基态Cr原子的价层电子排布式:3d44s2 C.乙醇的分子式:C2H6O D.乙炔的分子结构模型:2.(3分)下列说法不正确的是()A.葡萄糖、蔗糖、纤维素都是糖类物质,都可发生水解反应 B.天然植物油中不饱和脂肪酸甘油酯含量高,常温下呈液态 C.氨基酸、二肽、蛋白质均既能与强酸又能与强碱反应 D.淀粉水解液加足量碱后,再加新制氢氧化铜浊液,加热,产生砖红色沉淀3.(3分)下列说法正确的是()A.HCl和Cl2分子中均含有s﹣pσ键 B.NH3和NH4+的VSEPR模型和空间结构均一致 C.熔点:金刚石>碳化硅>晶体硅 D.酸性:CH3COOH>CHCl2COOH>CCl3COOH4.(3分)用NA表示阿伏加德罗常数,下列说法正确的是()A.23gNO2与足量水反应,转移的电子数约为NA B.标准状况下,22.4L15NH3含有的质子数约为10NA C.常温下,1L0.1mol•L﹣1NH4NO3溶液中含有的数约为0.1NA D.0.1mol环氧乙烷()中含有共价键的总数约为0.3NA5.(3分)下列用于解释事实的离子方程式不正确的是()A.向AgCl悬浊液中加入Na2S溶液,有黑色难溶物生成:2AgCl(s)+S2﹣(aq)⇌Ag2S(s)+2Cl﹣(aq) B.向酸性KMnO4溶液中加入NaHSO3固体,溶液紫色褪去:2MnO4﹣+5HSO3﹣+H+═2Mn2++5SO42﹣+3H2O C.向NaHCO3溶液中加入过量澄清石灰水,有白色沉淀生成:2HCO3﹣+Ca2++2OH﹣═CaCO3↓+2H2O+CO32﹣ D.向稀硝酸中加入铜粉,溶液变蓝色:3Cu+8H++2NO3﹣═3Cu2++2NO↑+4H2O6.(3分)某储氢材料前驱体结构如图,M、W、X、Y、Z五种元素原子序数依次增大,基态Z原子的电子填充了3个能级,其中有2个未成对电子。下列说法错误的是()A.简单氢化物沸点高低:X<Y B.Y和W位于同一主族 C.第一电离能大小:X<Z<Y D.阴、阳离子中均有配位键7.(3分)下列事实不能用平衡移动原理解释的是()A. B. t/℃51015一水合氨Kh/(×10﹣5)1.4791.5701.625C. D.8.(3分)欲用如图装置对所制备的气体进行除杂、检验,其设计方案合理的是()制备气体X(除杂试剂)Y(检验试剂)A生石灰与浓氨水浓硫酸红色石蕊试纸B电石与NaCl水溶液H2OBr2的CCl4溶液CC2H5OH与浓硫酸加热至170℃饱和NaHSO3溶液K2Cr2O7酸性溶液DCH3CH2Br与NaOH乙醇溶液共热H2OKMnO4酸性溶液A.A B.B C.C D.D9.(3分)我国学者研制了一种锌基电极,与涂覆氢氧化镍的镍基电极组成可充电电池,其示意图如图。放电时,Zn转化为2ZnCO3•3Zn(OH)2。下列说法错误的是()A.放电时,正极反应为:Ni(OH)2+2e﹣═Ni+2OH﹣ B.放电时,若外电路有0.2mol电子转移,则有0.1molZn2+向正极迁移 C.充电时,a为外接电源负极 D.充电时,阴极反应为:2ZnCO3⋅3Zn(OH)2+10e﹣═5Zn+2+6OH﹣10.(3分)在10L恒容密闭容器中充入X(g)和Y(g),发生反应X(g)+Y(g)⇌M(g)+N(g),实验数据如下表:实验编号温度/℃起始时物质的量/mol平衡时物质的量/moln(X)n(Y)n(M)①7000.400.100.090②8000.100.400.080③8000.200.30a④9000.100.15b下列说法正确的是()A.实验①中,若5min时测得n(M)=0.050mol,则0至5min时间内,用N表示的平均反应速率v(N)=1.0ו10﹣2mol(L•min) B.实验②中,若某时刻测得n(N)=0.040mol,则此时混合气体中X(g)的体积分数为6% C.实验③中,达到平衡时,X的转化率为60% D.实验④中,达到平衡时,b>0.06011.(3分)25℃,一定浓度K2Cr2O7溶液pH=4,其中含铬微粒的浓度与溶液pH的关系(局部)如图所示。K2Cr2O7溶液中存在平衡:Cr2(橙色)+H2O⇌2(黄色)+2H+。在pH=3~11时,其他形式含铬微粒可忽略不计。下列说法不正确的是()A.曲线Ⅱ代表c(Cr2)随pH变化 B.改变溶液的pH,不一定能观察到溶液颜色变化 C.pH=3~11时均存在c()+2c(Cr2)+c()=0.2mol/L D.pH=3~11时均存在c(K+)+c(H+)=c()+2c()+2c()+c(OH﹣)12.(3分)聚乳酸(PLA)是最具潜力的可降解高分子材料之一,对其进行基团修饰可进行材料的改性,从而拓展PLA的应用范围。PLA和某改性的PLA的合成路线如图。下列说法不正确的是()注:Bn是苯甲基()A.反应①是缩聚反应 B.反应②中,参与聚合的F和E的物质的量之比是m:n C.改性的PLA中,m:n越大,其在水中的溶解性越好 D.在合成中Bn的作用是保护羟基,防止羟基参与聚合反应13.(3分)叔丁基溴可与硝酸银在醇溶液中反应:(CH3)3C﹣Br+AgNO3(CH3)3C﹣ONO2+AgBr↓反应分步进行:①(CH3)3C﹣Br→[(CH3)3C﹣Br]→(CH3)3C++Br﹣②(CH3)3C++→[(CH3)3C﹣ONO2]→(CH3)3C﹣ONO2如图是该反应能量变化图。下列说法正确的是()A.选用催化剂可改变反应ΔH的大小 B.图中I对应的物质是[(CH3)3C﹣ONO2] C.其他条件不变时,的浓度越高,总反应速率越快 D.其他条件不变时,(CH3)3C﹣Br的浓度是总反应速率的决定因素14.(3分)小组同学探究Cu和物质A的反应,实验如下.装置序号物质A实验现象①0.6mol⋅L﹣1Fe(NO3)3溶液(调pH=1)铜粉溶解,溶液变为深棕色[经检验含Fe(NO)2+]②0.6mol⋅L﹣1FeCl3溶液铜粉溶解,溶液变为蓝绿色③1.8mol⋅L﹣1NaNO3溶液(调pH=1)无明显变化下列分析不正确的是()A.②中铜粉溶解的原因:Cu+2Fe3+═Cu2++2Fe2+ B.①中产生NO的原因:pH=1时铜粉直接将还原为NO C.若向③中加入FeSO4固体,推测铜粉会溶解 D.①②③现象的差异不仅与物质氧化性(或还原性)强弱有关,也与反应速率有关二、填空题(共58分,将答案填写在答题纸的指定位置)15.(9分)超分子指多个分子组合在一起形成的具有特定结构和功能的聚集体,超分子内部分子通过非共价键相结合。冠醚是大环多醚类物质的总称,能与阳离子作用,并随环大小不同对阳离子具有选择性作用,如图为常见的三种冠醚结构。已知:K+与冠醚b结合能力强,使钾盐在该液体冠醚中溶解性好。(1)下列冠醚中O原子的基态或激发态价电子中,能量由低到高排列的正确顺序为。(2)KMnO4具有强氧化性,Mn在元素周期表中的位置是,其水溶液对环己烯的氧化效果很差,若将环己烯溶于冠醚b再加入KMnO4,氧化效果大幅度提升,原因是。(3)分子A(结构如图所示)能与冠醚c形成一种分子梭结构,其中N的杂化为,该分子梭可以通过加入酸或碱使冠醚c在位点1和位点2之间来回移动。加酸冠醚c移动到位点2,冠醚c与位点2之间的相互作用为。a.静电相互作用b.离子键c.共价键d.氢键(4)Co2+与冠醚a结合能力强,KCoF3有独特的电性、磁性和光致发光性能。①Co2+的价电子排布式为。②KCoF3晶体结构如图所示,每个小正八面体的顶点均为F原子,该立方晶胞中Co的配位数为,该晶体密度为ρg/cm3,则该晶胞的棱长为pm。16.(8分)丙烯腈(CH2=CH﹣CN)是重要的化工原料,其合成分两步进行。Ⅰ.丙烷脱氢制丙烯丙烷脱氢过程中发生如下反应:i.C3H8(g)⇌C3H6(g)+H2(g)ΔH=+125kJ•mol﹣1ii.C3H8(g)⇌C2H4(g)+CH4(g)ΔH=+81kJ•mol﹣1(1)升温时,测得丙烯平衡产率降低。①升温时,丙烷的平衡转化率(填“提高”“降低”或“不变”)。②丙烯平衡产率降低的可能原因是。(2)工业上,常在恒压条件下充入高温水蒸气使反应器再热。请分析充入高温水蒸气的作用:。(3)已知:i.H2(g)+CO2(g)⇌CO(g)+H2O(g)ΔH=﹣41kJ•mol﹣1ii.C3H8在高温下脱氢时碳碳键易断裂,产生积炭后,催化剂活性降低工业上,常在C3H8中加入一定量的CO2,目的是。Ⅱ.丙烯氨氧化制丙烯腈丙烯在一定条件下生成丙烯腈(CH2=CHCN),副产物为丙烯醛(CH2=CHCHO),反应如下:i.C3H6(g)+NH3(g)+O2(g)⇌CH2=CHCN(g)+3H2O(g)ΔH=﹣515kJ•mol﹣1ii.C3H6(g)+O2(g)⇌CH2=CHCHO(g)+H2O(g)ΔH=﹣353kJ•mol﹣1(4)原料气中NH3和丙烯的比例对产物收率的影响如图所示。已知:CH2=CHCN碱性条件下容易分解。①n(NH3)/n(C3H6)<0.3时产物主要为丙烯醛(CH2=CHCHO),原因是。②n(NH3)/n(C3H6)>1时,冷却吸收后丙烯腈收率略有降低,原因是。17.(15分)抗溃疡药奥美拉唑合成路线如图。已知:的某些性质和相似,都能与R﹣NH2发生加成。(1)写出A的结构简式。(2)B→C的反应试剂及条件是;C中所含官能团名称为:硝基、。(3)C→D的化学方程式是:。(4)D→E过程中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为。(5)一定条件下,E与过量反应形成高分子,每形成1mol该高分子的同时,还会产生某种小分子产物,其物质的量为mol。与E的比值越大,则高分子的分子量越。(填“大”或“小”)。(6)Ⅰ的结构简式是。(7)下列有关J的说法正确的是(填序号)。a.分子式是C9H12NO2b.能使酸性KMnO4溶液褪色c.核磁共振氢谱有6组峰d.具有碱性e.能与Na2CO3溶液反应(8)E经三步反应形成F,请写出中间体1和中间体2的结构简式、。18.(14分)利用蛇纹石提镁后的中和渣(主要成分为Fe2O3及:SiO2、Al2O3、Cr2O3、CoO、NiCO3、PbCO3等杂质)提取高附加值的铁红(Fe2O3)的一种工艺流程如图所示。已知:①K甲(CoS)=3.0×10﹣26,K甲(NiS)=2.8×10﹣21②溶液中离子浓度c≤1.0×10﹣5mol•L﹣1时可认为完全沉淀请回答下列问题:(1)滤渣1的成分为(填化学式),滤液2中主要的金属阳离子为。(2)还原过程中发生反应的离子方程式为,可用试剂检验还原是否完全。(3)欲制备高纯铁红,净化过程溶液中各离子的去除率与pH的关系如图,则应控制pH为。(4)沉钴镍时,若溶液中Co2+、Ni2+浓度均为0.01mol•L﹣1逐渐加入Na2S,则先沉淀的离子为,结合计算说明两种离子能否彻底先后分离。(5)煅烧过程中发生的化学方程式为。(6)一种测定铁红产品纯度的方法如下:称取mg铁红,溶于一定量的硫酸之中,配成500.00mL溶液从其中量取20.00mL溶液,加入过量的KI,充分反应后,用cmol/L硫代硫酸钠(Na2S2O3)标准液滴定至终点,发生反应:I2+2S2=S4+2I﹣。平行滴定三次,硫代硫酸钠平均消耗体积为VmL。则铁红产品的纯度为(用c、V、m表示)。19.(12分)某研究小组探究酸碱性对FeSO4和H2O2反应的影响。资料:Fe(OH)SO4为黄色固体,难溶于水,可溶于酸。Ⅰ.无外加酸碱时,实验如下。(1)根据,可证实实验ⅰ中红褐色液体为胶体。(2)已知黄褐色沉淀中有Fe(OH)3,还可能存在Fe(OH)SO4,设计实验证实。(填操作和现象)(3)结合化学用语,解释无外加酸碱时反应结束后pH降低的原因。Ⅱ.外加酸碱条件下,实验如下。实验编号实验操作现象ⅲ取3mL30%H2O2溶液于试管中,滴加1mL2mol⋅L﹣1NaOH溶液,再滴加0.5mL0.5mol⋅L﹣1FeSO4溶液液体变为红褐色,立即产生大量气体,有液体喷出试管,最终产生大量红褐色沉淀ⅳ取3mL30%H2O2溶液于试管中,滴加1mL1mol⋅L﹣1稀硫酸,再滴加0.5mL0.5mol⋅L﹣1FeSO4溶液溶液呈黄色,有少量气泡产生,静置无沉淀产生(4)根据实验ⅲ,推测立即产生大量气体的原因。猜想一:OH﹣催化H2O2分解。猜想二:。设计实验,证实猜想一不是立即产生大量气体的主要原因。(5)HO2⋅是产生氧气的主要微粒。请结合反应机理分析酸性条件下产生气体少的原因。主要反应机理:①Fe2++H2O2→Fe3++⋅OH+OH﹣②Fe3++H2O→FeOH2++H+(Fe3+的水解)③Fe3++H2O2→FeⅢ(HO2)2++H+④FeⅢ(HO2)2+→Fe2++HO2⋅④FeOH2++H2O2→FeⅢ(OH)(HO2)++H+⑥FeⅢ(OH)(HO2)+→Fe2++HO2⋅+OH﹣注:FeⅢ代表Fe的化合价为+3(6)已知Fe2+/H2O2体系在废水净化中,具有一般化学氧化法无法比拟的优势,主要是由于⋅OH有强氧化性,根据以上实验探究,配制该体系最好控制在条件下。
参考答案一、选择题(每3分,共42分。在每题列出的四个选项中,选出最符合题目要求的一项)1.【分析】A.NaCl是离子化合物,由钠离子和氯离子构成;B.基态Cr原子的价层电子排布式为3d54s1;C.乙醇为含有2个碳原子的饱和一元醇,结构简式为C2H5OH;D.乙炔是直线形分子,结构简式为H﹣C≡C﹣H,C原子半径大于H。【解答】解:A.NaCl是离子化合物,由钠离子和氯离子构成,氯离子最外层电子数为8,其电子式为,故A正确;B.基态Cr原子的原子序数为24,根据洪特规则可知,其价层电子排布式为3d54s1,不是3d44s2,故B错误;C.乙醇的结构简式为C2H5OH,分子式为C2H6O,故C正确;D.乙炔的结构简式为H﹣C≡C﹣H,是直线形分子,原子半径:C大于H,其分子结构模型为,故D正确;故选:B。【点评】本题考查常见化学用语的表示方法,明确常见化学用语的概念及书写原则为解答关键,试题侧重考查学生的规范答题能力,题目难度不大。2.【分析】A.葡萄糖不能发生水解反应;B.植物油为不饱和高级脂肪酸甘油酯,常温下为液态;C.氨基酸、二肽、蛋白质均既含有氨基,又含有羧基;D.加热、碱性条件下,醛基能和新制氢氧化铜悬浊液反应生成砖红色沉淀。【解答】解:A.葡萄糖是单糖,不能发生水解反应,故A错误;B.动物脂肪为饱和高级脂肪酸甘油酯,常温下为固态,植物油为不饱和高级脂肪酸甘油酯,常温下为液态,故B正确;C.氨基酸、二肽、蛋白质均既含有氨基,又含有羧基,均既能跟强酸反应又能跟强碱反应,故C正确;D.加热、碱性条件下,葡萄糖能和新制氢氧化铜悬浊液反应生成砖红色沉淀,如果向淀粉水解液中加足量碱后,再加入新制氢氧化铜,加热,有砖红色沉淀生成,则说明淀粉水解产物中含有葡萄糖,故D正确;故选:A。【点评】本题考查糖类、油脂、蛋白质的结构与性质,题目比较简单,关键是掌握糖类、油脂、蛋白质的结构和性质特点,注意化学与生活的练习。3.【分析】A.HCl中H的1s电子与Cl的3p电子形成共价键,氯气分子中只有Cl﹣Cl共价键,Cl的3p电子之间形成共用电子对;B.NH3分子中N原子价层电子对个数=3+=4,含有一个孤电子对,其VSEPR模型为四面体结构,空间构型为三角锥形;C.共价晶体的原子半径越小,共价键越短,键能越大,熔沸点越高;D.Cl的非金属性较强,吸引电子对的能力强,则含有Cl的数目越多酸性越强。【解答】解:A.HCl中H的1s电子与Cl的3p电子形成共价键,为s﹣pσ键,但Cl2分子中只有Cl﹣Cl共价键,Cl的3p电子之间形成共用电子对,为p﹣pσ键,故A错误;B.NH4+的中心原子N的价层电子对个数=4+=4,没有有孤电子对,其VSEPR模型和空间结构一致,均为正四面体形,但NH3分子的VSEPR模型为四面体结构,空间构型为三角锥形,故B错误;C.金刚石、碳化硅、晶体硅都为共价晶体,C原子半径小于Si原子半径,键长:C﹣C<C﹣Si<Si﹣Si,共价键越短,键能越大,熔沸点越高,则熔点:金刚石>碳化硅>晶体硅,故C正确;D.Cl的非金属性较强,吸引电子对的能力强,Cl原子为吸电子基,使得羟基O﹣H键极性增强,易电离出H+,则酸性:CH3COOH<CHCl2COOH<CCl3COOH,故D错误;故选:C。【点评】本题考查较为综合,涉及粒子构型判断、化学键、晶体性质等知识,为高频考点,明确判断分子或离子构型的方法为解答关键,注意掌握化学键类型、晶体的结构与性质,题目难度中等。4.【分析】A.3NO2+H2O=2HNO3+NO↑~2e﹣,NO2既作氧化剂又作还原剂;B.1个氨气分子含有10个电子;C.铵根离子为弱碱阳离子,水溶液中部分水解;D.1个环氧乙烷含有7个共价键。【解答】解:A.23gNO2物质的量为:=0.5mol,依据3NO2+H2O=2HNO3+NO↑~2e﹣,可知转移电子数为mol,转移的电子数约为NA,故A错误;B.标准状况下,22.4L15NH3物质的量为:=1mol,含有的质子数约为10NA,故B正确;C.铵根离子为弱碱阳离子,水溶液中部分水解,常温下,1L0.1mol•L﹣1NH4NO3溶液中含有的数小于0.1NA,故C错误;D.1个环氧乙烷含有7个共价键,0.1mol环氧乙烷()中含有共价键的总数约为0.7NA,故D错误;故选:B。【点评】本题考查了物质的量和阿伏加德罗常数的有关计算,题目难度不大,掌握公式的运用、物质的结构是解题关键。5.【分析】A.发生沉淀的转化;B.高锰酸钾具有强的氧化性,能够氧化亚硫酸氢根离子;C.NaHCO3完全反应,生成碳酸钙、水、NaOH;D.铜与稀硝酸反应生成硝酸铜、一氧化氮和水。【解答】解:A.向AgCl悬浊液中滴加硫化钠溶液,白色沉淀变成黑色的离子反应为:2AgCl(s)+S2﹣(aq)⇌Ag2S(s)+2Cl﹣(aq),故A正确;B.向酸性KMnO4溶液中加入NaHSO3固体,溶液紫色褪去,离子方程式:2MnO4﹣+5HSO3﹣+H+═2Mn2++5SO42﹣+3H2O,故B正确;C.向NaHCO3溶液中加入过量的澄清石灰水,出现白色沉淀的离子反应为:HCO3﹣+Ca2++OH﹣=CaCO3↓+H2O,故C错误;D.向稀硝酸中加入铜粉,溶液变蓝色,离子方程式:3Cu+8H++2NO3﹣═3Cu2++2NO↑+4H2O,故D正确;故选:C。【点评】本题考查离子反应方程式书写的正误判断,为高频考点,把握发生的反应及离子反应的书写方法为解答的关键,侧重氧化还原反应及与量有关的离子反应考查,综合性较强,题目难度不大。6.【分析】由题干信息可知,基态Z原子的电子填充了3个能级,其中有2个未成对电子,故Z为C或者O,根据多孔储氢材料前驱体结构图可知Y周围形成了4个单键,再结合信息M、W、X、Y、Z五种元素原子序数依次增大,故Y为N,故Z为O,M只形成一个单键,M为H,X为C,则W为B,据此分析解题。【解答】解:A.X为C,Y为N,由于N元素形成的简单氢化物氨气中含有氢键,则其沸点高于C的简单氢化物甲烷,故A正确;B.Y为N,位于第ⅤA族,W为B,位于第ⅢA族,二者不属于同主族元素,故B错误;C.X为C,Y为N,Z为O,根据同一周期从左往右元素的第一电离能呈增大趋势,ⅡA与ⅢA,ⅤA与ⅥA反常,故第一电离能:X<Z<Y,故C正确;D.由于阳离子中的Y原子是N原子,形成了类似于铵根离子的阳离子,故存在配位键,阴离子中的W为B,最外层上只有3个电子,能形成3个共价键,现在形成了4个共价键,故还有一个配位键,故D正确;故选:B。【点评】本题考查原子结构与元素周期律,为高频考点,把握元素的成键特点、最外层电子数来推断元素为解答的关键,侧重分析与应用能力的考查,注意元素化合物知识的应用,题目难度不大。7.【分析】勒夏特列原理为:如果改变影响平衡的条件之一,平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动,使用勒夏特列原理时,该反应必须是可逆反应,否则勒夏特列原理不适用。【解答】解:A.铬酸钾(K2CrO4)与重铬酸钾(K2Cr2O7)有如下转化:2+2H+⇌Cr2+H2O,加入氢氧化钠,平衡逆向移动,颜色橙色变为黄色,能用平衡移动原理解释,故A错误;B.一水合氨的电离是吸热过程,升高温度,促进平衡正向移动,所以平衡常数增大,能用平衡移动原理解释,故B错误;C.石蕊试液中存在电离平衡,和酸碱混合后会引起平衡的移动,从而导致颜色变化,能用平衡移动原理解释,故C错误;D.金属锌和硫酸的反应中,加入金属铜,可以构成原电池,加快反应速率,不能用平衡移动原理解释,故D正确;故选:D。【点评】本题考查勒夏特例原理应用的有关判断,侧重考查知识的综合运用,明确勒夏特列原理内涵及其适用范围是解本题关键,注意:只有能引起平衡移动的才能用平衡移动原理解释,题目难度不大。8.【分析】A.浓硫酸与氨气反应;B.生成的乙炔中混有硫化氢;C.C2H5OH与浓硫酸加热至170℃,发生消去反应生成的乙烯中可能二氧化硫;D.CH3CH2Br与NaOH乙醇溶液共热,发生消去反应生成乙烯中可能混有挥发的乙醇。【解答】解:A.浓硫酸与氨气反应,不能选浓硫酸除去氨气中杂质,故A错误;B.生成的乙炔中混有硫化氢,应选硫酸铜溶液除去硫化氢,故B错误;C.C2H5OH与浓硫酸加热至170℃,发生消去反应生成的乙烯中可能二氧化硫,饱和亚硫酸氢钠不能除去二氧化硫,故C错误;D.CH3CH2Br与NaOH乙醇溶液共热,发生消去反应生成乙烯中可能混有挥发的乙醇,水可除去挥发的乙醇,乙烯使酸性高锰酸钾溶液褪色,可完成除杂、检验,故D正确;故选:D。【点评】本题考查化学实验方案的评价,为高频考点,把握物质的性质、物质的制备及检验、实验技能为解答的关键,侧重分析与实验能力的考查,注意元素化合物知识的应用,题目难度不大。9.【分析】放电时,锌基电极为负极,Zn转化为2ZnCO3⋅3Zn(OH)2,电极反应式为:,镍基电极为正极,电极反应式为:,充电时,a接电源负极,锌基电极为阴极,电极反应式为:,b接电源正极,镍基电极为阳极,电极反应式为:Ni+2OH﹣﹣2e﹣=Ni(OH)2。【解答】解:A.放电时,镍基电极为正极,电极反应式为:,故A正确;B.放电时,锌基电极为负极,Zn转化为2ZnCO3⋅3Zn(OH)2,电极反应式为:,混合电解液中没有Zn2+,故B错误;C.充电时,a接电源负极,锌基电极为阴极,故C正确;D.充电时,锌基电极为阴极,电极反应式为:,故D正确;故选:B。【点评】本题考查电化学,侧重考查学生二次电池的掌握情况,试题难度中等。10.【分析】A.根据v=计算v(M),在利用速率之比等于化学计量数之比计算v(N);B.由表中数据,利用三段式计算平衡时其它组分的物质的量;C.温度不变平衡常数不变,根据平衡常数可求出转化量,进而求出转化率;D.对比实验①②的平衡常数可知,正反应为放热反应,升温平衡左移,平衡常数减小,转化率减小,根据实验③中Y的转化率为40%,则实验④中X的转化率小于60%,达到平衡时,b<0.060。【解答】解:A.v(N)=v(M)==1.0×10﹣3mol/(L•min),故A错误;B.X(g)+Y(g)⇌M(g)+N(g)起始浓度(mol/L)0.10.400转化浓度(mol/L)0.0400.0400.0400.040平衡浓度(mol/L)0.060.360.040.04则此时混合气体中X(g)的体积分数为×100%=8%,故B错误;C.X(g)+Y(g)⇌M(g)+N(g)起始浓度(mol/L)0.020.0300转化浓度(mol/L)平衡浓度(mol/L)0.02﹣0.03﹣该反应的平衡常数K==1.0,解得:a=0.12,实验③中,X的转化率=×100%=60%,故C正确;D.根据三段式可求得,700℃时,化学平衡常数K≈2.6,升高温度至800℃得平衡常数为K=1.0,K减小,即平衡逆向移动,则正反应为放热反应,若④的温度为800℃,恒容体系中,气体体积不变的反应,④与③为等效平衡,b=a=0.06mol,但④的实际温度为900℃,相比较800℃,平衡逆向移动,b<0.06,故D错误;故选:C。【点评】本题考查化学平衡的计算,题目难度中等,明确化学平衡及其影响为解答关键,注意掌握三段式在化学平衡计算中的应用方法,试题有利于提高学生的化学计算能力。11.【分析】A.增大氢离子浓度,平衡逆向移动;B.由图可知,pH>8时,离子浓度变化不大;C.由图可知,pH为14时,c()=0.2mol/L,结合Cr原子守恒判断;D.一定浓度K2Cr2O7溶液,pH小于7时加入硫酸酸化。【解答】解:A.增大氢离子浓度,平衡逆向移动,使c(Cr2)增大,由图可知曲线Ⅱ代表Cr2浓度,故A正确;B.由图可知,pH>8时,离子浓度变化不大,则改变溶液的pH,溶液颜色不一定发生变化,故B正确;C.由图可知,pH为14时,c()=0.2mol/L,由Cr原子守恒可知溶液中存在c()+2c(Cr2)+c()=0.2mol/L,故C正确;D.pH小于7时加入硫酸酸化,由电荷守恒可知混合溶液存在c(K+)+c(H+)=c()+2c(Cr2)+2c()+c(OH﹣)+2c(),故D错误;故选:D。【点评】本题考查化学平衡及离子浓度的比较,为高频考点,把握pH对平衡移动的影响、图中离子浓度的变化为解答的关键,侧重分析与应用能力的考查,注意电荷守恒及物料守恒的应用,题目难度不大。12.【分析】A.乳酸发生缩聚反应生成PLA;B.反应②中,参与聚合的F和E的物质的量之比是2m:n;C.羟基为亲水基、酯基为憎水基;D.反应①中羟基也参与聚合反应。【解答】解:A.根据图知,乳酸发生分子间缩聚反应生成PLA,故A正确;B.根据图知,反应②中,参与聚合的F和E的物质的量之比是2m:n,故B错误;C.羟基为亲水基、酯基为憎水基,改性的PLA中,m:n越大,羟基越多,其在水中的溶解性越好,故C正确;D.反应①中羟基也参与聚合反应,反应②发生聚合时先引入Bn,防止羟基参与聚合反应,故D正确;故选:B。【点评】本题考查有机物合成,侧重考查观察、分析、判断及知识综合运用能力,明确聚合反应判断方法、有机物溶解性影响因素等知识点是解本题关键,题目难度不大。13.【分析】A.催化剂可以通过改变活化能来改变化学反应速率,ΔH与反应物生成物的能量有关;B.由题中反应分步进行的式子可知,I对应的物质是(CH3)3C+;C.总反应速率主要由活化能最大的步骤决定;D.总反应速率主要由反应①的速率决定。【解答】解:A.催化剂可以通过改变活化能来改变化学反应速率,ΔH与反应物生成物的能量有关,催化剂对ΔH无影响,故A错误;B.由题中反应分布进行的式子可知,I对应的物质是(CH3)3C+,故B错误;C.总反应速率主要由活化能最大的步骤决定,即(CH3)3C﹣Br→[(CH3)3C——﹣Br],其他条件不变时,的浓度越高,反应②速率越快,但对总反应速率的影响不大,故C错误;D.总反应速率主要由反应①的速率决定,反应①中(CH3)3C﹣Br的浓度越大,该步骤反应速率越快,总反应速率越快,故D正确;故选:D。【点评】本题考查反应热与焓变,把握活化能与反应速率的关系为解答的关键,侧重分析与运用能力的考查,题目难度不大。14.【分析】A.FeCl3溶液具有氧化性,可以氧化铜单质;B.Fe3+具有氧化性,可以氧化铜单质,Fe2+具有还原性,可以被氧化;C.Fe2+具有还原性,可以被氧化成Fe3+,Fe3+可以氧化铜单质;D.Fe3+、等氧化性有差异,离子浓度越大,反应速率越大。【解答】解:A.向0.6mol⋅L﹣1FeCl3溶液中加入铜粉,铜粉溶解,溶液变为蓝绿色,发生离子反应:Cu+2Fe3+═Cu2++2Fe2+,得到含有Cu2+和Fe2+的混合溶液,显蓝绿色,故A正确;B.经检验含Fe(NO)2+,说明加入铜粉后,发生反应:Cu+2Fe3+═Cu2++2Fe2+,然后Fe2+与发生氧化还原反应生成NO,NO再与Fe2+结合生成Fe(NO)2+,故B错误;C.若向③中加入FeSO4固体,酸性条件下,亚铁离子与发生氧化还原反应生成Fe3+,根据实验①的条件,可以推测铜粉会溶解,故C正确;D.①②③现象的差异与物质氧化性强弱有关,如Fe3+、等氧化性有差异,亚铁离子还原性等,也与浓度、H+浓度有关,离子浓度越大,反应速率有关,故D正确;故选:B。【点评】本题主要考查硝酸和铁离子的氧化性,同时考查学生的实验探究能力、分析能力,属于高考高频考点,难度中等。二、填空题(共58分,将答案填写在答题纸的指定位置)15.【分析】(1)能量2s<2p<3s<3p,电子所在能级越高,该微粒能量越高;(2)Mn元素在周期表中的位置为第四周期第VIIB族,根据相似相溶原理知,冠醚可溶于烯烃,加入冠醚中的钾离子因静电作用将高锰酸根离子带入烯烃中,增大反应物的接触面积,提高氧化效果;(3)环上的氮原子的价层电子对数为:2+1=3,故该N原子为sp2杂化,﹣NH﹣上的N为sp3杂化,该分子梭可以通过加入酸或碱使冠醚c在位点1和位点2之间来回移动,说明冠醚c与位点2之间的相互作用为静电相互作用和氢键;(4)①Co是27号元素;②每个小正八面体的顶点均为F原子,面心是Co原子,该立方晶胞中Co的配位数为6;KCoF3晶胞质量m=g,设该晶胞的棱长为apm,体积为V=(a×10﹣10)3cm3,由晶体密度,据此解答。【解答】解:(1)能量2s<2p<3s<3p,电子所在能级越高,该微粒能量越高;又由于i所示电子排布不符合能量最低原理,所以能量比ii高,则能量由低到高的顺序是ii<i<iii,故答案为:ii<i<iii;(2)Mn元素在周期表中的位置为第四周期第VIIB族,根据相似相溶原理知,冠醚可溶于烯烃,加入冠醚中的钾离子因静电作用将高锰酸根离子带入烯烃中,增大反应物的接触面积,提高氧化效果,原因是:烯烃与水互不相溶,高锰酸钾与烯烃不易接触,加入冠醚后,烯烃在冠醚中溶解度好,同时随钾离子进入冠醚溶液,不与冠醚结合,游离的与烯烃充分接触,反应活性高,反应速率快,故答案为:第四周期第VIIB族;烯烃与水互不相溶,高锰酸钾与烯烃不易接触,加入冠醚后,烯烃在冠醚中溶解度好,同时随钾离子进入冠醚溶液,不与冠醚结合,游离的与烯烃充分接触,反应活性高,反应速率快;(3)环上的氮原子的价层电子对数为:2+1=3,故该N原子为sp2杂化,﹣NH﹣上的N为sp3杂化,该分子梭可以通过加入酸或碱使冠醚c在位点1和位点2之间来回移动,说明冠醚c与位点2之间的相互作用为静电相互作用和氢键,故选:ad,故答案为:sp2、sp3;ad;(4)①Co是27号元素,故Co2+的价电子排布式为3d7,故答案为:3d7;②每个小正八面体的顶点均为F原子,面心是Co原子,该立方晶胞中Co的配位数为6;KCoF3晶胞质量m=g,设该晶胞的棱长为apm,体积为V=(a×10﹣10)3cm3,由晶体密度,可得a=pm,故答案为:6;。【点评】本题考查了物质结构有关知识,涉及原子核外电子排布、化学键、分子空间构型晶胞计算等知识,侧重考查基础知识的掌握和灵活应用能力、空间想象能力及计算能力,明确原子结构、物质结构及晶胞结构特点是解本题关键,难点是(4)中晶胞计算,题目难度中等。16.【分析】(1)①升温平衡向吸热反应方向进行;②温度升高时主要发生的是反应ii;(2)恒压条件下充入水蒸气后,相当于反应体系压强减小,平衡向气体体积增大的方向进行;(3)C3H8在高温下脱氢时碳碳键易断裂,产生积炭后,催化活性降低,而加入CO2后可以将积炭转化为CO;(4)①氨气含量过低,无法提供氮原子;②氨气含量过多呈碱性,而CH2=CHCN碱性条件下容易分解。【解答】解:(1)①两个反应均为吸热反应,温度升高时,平衡正向进行,丙烷的平衡转化率提高,故答案为:提高;②丙烯平衡产率降低的可能原因是:温度升高时主要发生的是反应ii,升温时反应ii的转化率提高,丙烯平衡产率降低,故答案为:升温时反应ii的转化率提高;(2)恒压条件下充入水蒸气后,相当于反应体系压强减小,反应正向移动,故答案为:反应体系压强减小,反应正向移动;(3)C3H8在高温下脱氢时碳碳键易断裂,产生积炭后,催化活性降低,而加入CO2后可以将积炭转化为CO,提高催化剂的活性,故答案为:将积炭转化为CO,提高催化剂的活性;(4)①n(NH3)/n(C3H6)<0.3时产物主要为丙烯醛(CH2=CHCHO),原因是:氨气含量过低,无法提供氮原子,主要发生反应ii,故答案为:氨气含量过低,主要发生反应ii;②氨气含量过多呈碱性,而CH2=CHCN碱性条件下容易分解,n(NH3)/n(C3H6)>1时,冷却吸收后丙烯腈收率略有降低,故答案为:氨气含量过多呈碱性,而CH2=CHCN碱性条件下容易分解。【点评】本题考查了化学平衡影响因素分析判断、图象变化的理解应用,注意知识的准确掌握,题目难度中等。17.【分析】由A的分子式、C的结构简式可知,A中氨基与乙酸酐发生取代反应生成B和CH3COOH,B发生硝化反应生成C,推知A为、B为,对比C、E的结构简式,结合反应条件,可知C中酰胺基水解生成D,D中硝基被还原为氨基生成E,故D为;由K的分子式,对比F、L的结构简式,推知K为,H分子脱去氢离子重排生成I,I发生酯的水解反应生成生成J,J中羟基与SOCl2发生取代反应生成K,推知I为、J为;(8)E经三步反应形成F,已知:的某些性质和相似,都能与R﹣NH2发生加成,则E中1个氨基与CS2反应生成,然后另一个氨基再与C=S双键加成生成,最后发生消去反应生成F和H2S。【解答】解:(1)由A的分子式、C的结构简式可知,A中氨基与乙酸酐发生取代反应生成B和CH3COOH,B发生硝化反应生成C,推知A的结构简式为,故答案为:;(2)由分析可知,B→C发生硝化反应,反应试剂及条件是浓硝酸、浓硫酸、加热;观察结构可知,C中所含官能团名称为硝基、醚键、酰胺基,故答案为:浓硝酸、浓硫酸、加热;硝基、醚键、酰胺基;(3)C→D是酰胺基发生水解反应,反应化学方程式是,故答案为:;(4)D→E过程中,硝基转化为氨基,整个过程表示为﹣NO2+3Fe+6HCl→﹣NH2+3FeCl2+2H2O,﹣NO2为氧化剂,Fe为还原剂,氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:3,故答案为:1:3;(5)已知:,一定条件下,E与过量反应形成高分子的同时有小分子HCl生成,该高分子以封端,该反应的化学方程式:,每形成1mol该高分子的同时,还会产生某种小分子产物,其物质的量为(n﹣2)mol,E的相对分子质量比大,则与E的比值越大,则高分子的分子量越小,故答案为:(n﹣2);小;(6)由分析可知,I的结构简式是,故答案为:;(7)a.J的结构简式为,分子式是C9H13NO2,故a错误;b.含有﹣CH2OH,能被酸性高锰酸钾溶液氧化,能使酸性KMnO4溶液褪色,故b正确;c.分子不存在对称结构,分子含有6种化学环境不同的氢原子,其核磁共振氢谱有6组峰,故c正确;d.J中氮原子含有孤电子对,具有碱性,故d正确;e.醇羟基不能与Na2CO3溶液反应,故e错误,故答案为:bcd;(8)E经三步反应形成F,已知:的某些性质和相似,都能与R﹣NH2发生加成,则E中1个氨基与CS2反应生成,然后另一个氨基再与C=S双键加成生成,最后发生消去反应生成F和H2S,故中间体1和中间体2的结构简式分别为、,故答案为:、。【点评】本题考查有机物的推断与合成,涉及官能团的识别、有机反应方程式书写、有机物结构与性质等,对比分析有机物结构变化理解发生的反应,较好的考查学生分析推理能力、灵活运用知识的能力,题目涉及有机物结构复杂,属于易错题目。18.【分析】蛇纹石提镁后的中和渣(主要成分为Fe2O3及:SiO2、Al2O3、Cr2O3、CoO、NiCO3、PbCO3等杂质)加入硫酸酸浸,SiO2、生成的硫酸铅不溶于H2SO4,所以浸渣的成分是SiO2、PbSO4,酸浸液中含有Fe3+、Al3+、Co2+、Cr3+、Ni2+,加入二氧化硫还原Fe3+生成Fe2+,加入NaOH净化,生成Cr(OH)3和Al(OH)3,则滤渣1为Cr(OH)3和Al(OH)3,所得滤液加Na2S沉钴镍,则滤渣2为CoS、NiS,所得滤液2中主要的金属阳离子为Fe2+、Na+,加入碳酸氢铵和一水合氨沉铁,反应过程中元素化合价不发生变化,则所得滤渣3为FeCO3,经煅烧得到目标产物铁红(Fe2O3)。【解答】解:(1)据分析,滤渣1的成分为Cr(OH)3和Al(OH)3,滤液2中主要的金属阳离子为Fe2+、Na+,故答案为:Cr(OH)3和Al(OH)3;Fe2+、Na+;(2)还原过程为二氧化硫还原Fe3+生成Fe2+,发生反应的离子方程式为2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2+++4H+,检验还原是否完全,只要检测所得溶液中是否含Fe3+,Fe3+能和KSCN溶液显血红色、和苯酚溶液显紫色,则可用试剂KSCN溶液或苯酚检验还原是否完全,故答案为:2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2+++4H+;KSCN溶液或苯酚;(3)净化过程是保证Cr3+、Al3+转化为Cr(OH)3和Al(OH)3,而Fe2+尽可能不沉淀,由溶液中各离子的去除率与pH的关系图知,pH为4.5时最理想,则应控制pH为4.5,故答案为:4.5;(4)已知Ksp(CoS)=3.0×10﹣26,Ksp(NiS)=2.8×10﹣21,则CoS的溶解度比NiS更小、CoS更容易生成,故沉钴镍时,若溶液中Co2+、Ni2+,浓度均为0.01mol•L﹣1逐渐加入Na2S,则先沉淀的离子为Co2+;当CoS恰好沉淀完全时,c(Co2+)1.0×10﹣5mol/L,根据Ksp(CoS)=3.0×10﹣26,此时c(S2﹣)=3.0×10﹣21mol/L,Q(NiS)=3.0×10﹣23<Ksp(NiS)=2.8×10﹣21,不生成NiS沉淀,故可以将Co2+和Ni2+彻底先后分离,故答案为:Co2+;当CoS恰好沉淀完全时,c(Co2+)1.0×10﹣5mol/L,根据Ksp(CoS)=3.0×10﹣26,此时c(S2﹣)=3.0×10﹣21mol/L,Q(NiS)=3.0×10﹣23<Ksp(NiS)=2.8×10﹣21,不生成NiS沉淀,故可以将Co2+和Ni2+彻底先后分离
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