2025-2026学年高考化学二轮复习：水溶液中的平衡（专项训练）

水溶液中的平衡

一,选择题(共20小题)

【基础巩固】

1.(2025•湖南模拟)常温下，分别在Mn(NO3)2、Zn(NO3)2、HNO2溶液中滴加NaOH溶液，溶液

2+

pX[pX=-Ige(X),X代表MM+、Zn.0H-.黑架]与pH关系如图所示。已知：Kso[Mn(OH)2]

C(17/VCz0)

)

图中L2代表器号‘乙代表Z声

A.

B.常温下Mn(OH)2的溶解度为2.67X10l9g

C.升高温度，d点上移

D.Mn(OH)2+2HNO2=Mn(NO2)2+2H2O的平衡常数K=10&7

2.(2025•福建模拟)常温下，在Mn(OH)2和Ni(OH)2的浊液中滴加CH3coOH溶液，溶液pX与

pH的关系如图所示。

已知：①pX=-IgX,X=c(Mn2+)>c(Ni2+)或；@Ks[Mn(OH)2]>Ksp|Ni(OH)2]。

半，P

c(CH3coOH)

A.L3代表-Ige(Ni2+)与pH的关系

B.Mn(OH)2和Ni(OH)2共存的浊液中：c(Ni2+)<0.01c(Mn2+)

+C

C.pH=4时，C(CH3COO~)>C(CH3COOH)>C(H)>(OW)

D.Mn(OH)2+2CH3coOH=(CH3COO)2Mn+2H2O的平衡常数K为G79

3.12025•山东模拟)向CaC2O4饱和溶液(有足量CaC2O4固体)〜通入HCi气体，调节体系pH促进CaC2O4

溶解，总反应为以。2。4+2"+=平衡时1虱c(Ca2+)］、分布系数6(M)与pH的变

化关系如图所示(其中M代表H2c2。4、HC2。7或。2。；一)。比如6(。2。：一)=华色D,C总=C(H2c204)

+C("C2ON+C(C2。：-)。已知KsplCaCz。。=10-&63。下列说法正确的是()

=

7

7

・

O

E

)

(、

Z+

B

0

S

M

B.pH=2.77时，溶液中c(C广)>2c(C2。广)+c(HC2O^

C.总反应或。2。4+2H+=H2c2。4+以2+的平衡常数K=1O309

D.pH=4时，C（，QO「）>C（CQ2+）>C（QO；-）>C（〃2QO4）

-2

4.（2025•浙江模拟）25c时，已知CaC2O4的K加=5.0x40-%H2c2。4的Kg=5.6x10>Ka2=1.5x

10-4o则在25c时下列有关说法正确的是（）

2+2

A.2C20l-4-Ca+H20->0H-+HC2O^+CaC2O4K=3.3X10'

2+

B.HC2O^+OH-+CatH2O+CaC2O4K=75此时可以认为反应进行完全

C.H?C?04+C70l-=2HC?O7K=3.7

D.把CaC2O4固体溶于pH=4.8的CH3coOH和CHsCOONa的缓冲溶液中形成饱和溶液，饱和溶液中

c(Ca2+)^7.5X105mol/L

5.(2025•海淀区校级模拟)环境保护工程师研究用Na2S、FeS或H2s处理水样中的Cd2+。室温下，H2s

饱和溶液物质的量浓度为()[mol・LI溶液中各含硫微粒物质的显分数6随pH变化关系如图所示[例

如§(H2S)=c)+常;+C。己知Ksp[『e(0H)2]=W151,K[FeS]=10-17-2,K[CdS]=

spsp

10-2£」，下列说法中错误的是()

A.Na2s溶液中c(H+)+c(Na+)=c(OH)+c(HS)+2c(S2')

B.向c(Cd2+)=0.01mol・L”的溶液中通入H2s至饱和,可使c(Cd2+)<105mol-L'1

C.忽略s2.的第二步水解，0』mol・L”的Na2s溶液中S?.的水解率约为62%

D.向0.01mol・J的FeCl2溶液中加入等体积的0.2mol・I/i的Na2s溶液,反应初期产生沉淀为FeS

6.(2025春•江西月考)常温下，向10.0mL浓度均为O.lmol/L的A1C13和FeCL混合溶液中加入NaOHia

体(忽略溶液体积的变化)，溶液中铁、铝元素有不同的存在形式，它们的物质的量浓度与NaOH物质

的量关系如图所示，测得a、b两点溶液的pH分别为3.0,4.3。

已知：®KsP[Al(OH)3]>Ksp[Fe(OH)3];

L1x1Q3

②43+初)+4O『(aq)=[4(OH)4「(aq)，K桧=’(:黑:船)=^

下列叙述不正确的是()

(

L

・

Io.

、

。

1X10-5

ab

n(NaOH)

A.曲线III代表[4(。”)4「的变化情况

B.常温下，KsplAI(OH)3]数量级为10

C.加入0.006gNaOH,会同时产生Fe(OH)3和Al(OH)沉淀，且Fe3(OH)3质量更大

D.山(0H)3(S)+O/T(aq)=⑷(OH)}(曲)的平衡常数K=1.1X1O',J

7.(2025•江岸区校级模拟)室温下，Na2c03体系中各含碳微粒的物质的量分数与pH的关系如图1所示。

在c忠始(Naze/)=O.lmoZ•厂1的体系中，研究Mg2+在不同pH时的可能产物，c(Mg2+)与pH的关

系如图2所示。曲线I的离子浓度关系符合c(Mg2+).c(C。广)=曲线II的离子浓度关系

2+2

符合c(Mg)-c(OH)=KsP［Mg(OH)2］。下列说法正确的是()

8

0

H

L6

8CO

S3

(【4

6+

&

W

)2

0.4M号

0.

0.—0

2

I:I1XI；I-2

637810.2512891()1112

pHpH

图1图2

A.由M点可求得Ka式”2。。3)=IX10-637

B.pH=ll的体系中:c(COj-)<c(WC()3)

C.Q点的体系中，发生反应Mg2++2HC0]=Mg(0H)21+2C。2T

D.P点的体系中,c(HCO3)+c(CO打)+c(H2CO3)=0.1mol-L

8.(2025•青岛一模)T℃,AgBr悬浊液(含足量AgBr固体)加Na2s2。3固体，发生反应4g++S?。"=

［仰&2。3)「和［49(52。3)］一+52。狞=/。⑸口良广，IgM、IgN与麻⑸。歹)的关系如图所示,M代

，(原+)或—S—

表c(Ag+)或c(Br'),N代表已知Ksp(AgBr)=10-122。下列

3

c{[Ag(S2O3)]-yc[[Ag(S2O3)2]-)

说法错误的是()

1监5)

A.x=-8.35

312

B.AgBr(s)+2s2。1(aq)=[Ag(S2O3)2]-(aq)+BL(aq)的平衡常数K=10

12

C.c(S20l-)=c{[4g(S203)2]3-}时,(10--l)c(S2Oj-)=«4g+)+c{[Ag(S2O3)]-]

D・c(S2Ol­)=c{伊g(S23)「}时，，(8厂)＞咯。打)＞以的(52。3)2]3-}＞«@)

9.(2025•宁波模拟)向含AgN03、Hg(NO3)2、Pt(NO3)2的溶液中滴加KC1溶液，混合液中Ign与

-屏(CD的关系如图所示，其中「代表噜好，华学，下列叙述不

c(Hg2+)c(Pr2+)c(Ag+)

正确的是()

已知:

①反应CU2++4NH3=[CU（NH3）4产的平衡常数称为稳定常数，简记为K税。

215

B.常温下，K{5{[HgC14])=1.0X10

C.[HgC14]2-+Pt2+=[PtC14]2-+Hg2+的平衡常数K为10

D.常温下，浓度相同的配离子解离出金属离子的浓度大小：[AgC12「>[PtC14]2->[HgQ4]2-（忽略金

属阳离子的水解）

10.（2024秋•米东区期末）常温下，MX、QX2两种盐的饱和溶液中离子浓度关系如图所示。下列说法正

确的是（)

-lg[c(M+)/(mol・L-勿或-lg[c(Q2+)/(mol・L-1)]

A.线L2表示Tg[c(M+)/(moPL1)]随・lg[c(X-)/(mol-L1))变化

7

B.Ksp(QX2)=IO-

C.随着X-浓度增大，点A会沿着线Li向左移动

D.向浓度均为0.1mol・L”的M+和Q2+混合溶液中滴加NaX溶液，MX先沉淀

【能力提升】

II.(2025•哈尔滨师大附中、东北师大附中、辽宁省实验中学一模)菠萝中含有一种难溶于水的草酸钙针

晶，这是菠萝“扎嘴”的原因之一。常温下，草酸钙在不同pH下，体系中Ige(M)与pH关系如图所

示(M代表也。2。4、HCz。*、。2。•、Ca2+),己知K*(CaQ04)=10-&2、^[Ca(OH^]=10~56.

下列有关说法正确的是()

A.①表示Ca2+的浓度变化

B.A点时，溶液2c(。/+)<3(Q0厂)

C.将等浓度的草酸溶液和澄清石灰水按体积比4：1混合，可得到B点溶液

D.pH>10时，曲线④呈下降趋势的原因是生成了Ca(0H)2沉淀

12.(2025•重庆模拟)常温下，H6溶液中含硫粒子分布系数6[比如：6(HS')=---------侬2——=

C(H2S)+C(HS)+c(片)

与pH的关系如图1所示：金属硫化物M2s和NS在H2s饱和溶液(O.lmol/L)中达沉淀溶解平衡时,

-Ige与pH的关系如图2所示（c为金属离子浓度）。

下列说法错误的是（）

A.NaHS溶液显碱性

B.直线⑤表示H2s饱和溶液中N2+的-Ige与pH的关系

C.金属硫化物NS的pKsp=49.21

D.浓度均为O.OImol/L的M+和的混合溶液可通过滴加H2s饱和溶液实现分离

13.（2024秋•济南期末）常温下.以pAg{pAg=・lg[c（Ag+），（mol・Lr）]}对pX（X代表C「、Br-、

CrO广）作图的沉淀溶解平衡曲线如图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂，用AgN03标准溶液分别

滴定含C「水样、含Br水样。已知：KsP（AgCl）>KsP（AgBr）Ag2CrO4为破红色沉淀。下列说法正

B.L2代表AgCl沉淀溶解平衡曲线

C.与滴定相比，滴定Br.时，理论上待测液中指示剂浓度需更低

D.向饱和Ag2CrO4和饱和AgCl的混合溶液中加入AgNO3固体，~——二不变

c\CrO^）

14.（2024秋呜鲁木齐期末）向10mL浓度均为（）.lmol/L的F?S04和ZnSO4的混合溶液中加入等浓度的

氨水，溶液中金属元素有不同的存在形式，它们的物质的量浓度与氨水（Kb=L8X10-5）体积关系如

图所示，测得M、N点溶液pH分别为8.0、8.9,下列说法正确的是（）

c[Zn(N，3)4]

="OS

42+

lc(JVH3)c(Zn)

已知：i.Zn2++4NH3^[Zn(NH3)4产

ii.KsP[Zn(OH)2]<KsP[Fe(OH)2]

-228

B.KsP[Fe(OH)2]=IO

C.N点锌元素的主要存在形式是[Zn(NH3)4]2+

D.Zn(OH)2+4NH3-[Zn(NH3)4]2++2OH'K=10'7-95

15.(2025•湖北二模)一种高效除去废水中的PO广的电化学装置如图所示。己知常温下，Ksp(FePO4)=

1.3X10-22,Ksp[/e(O，)3]=2.8x10-3、下列说法正确的是()

0?「斗光伏电池8

—>=j]lFeC(石墨)

A.若以铅蓄电池为电源，则a极应与Pb电极相连

B.阳极发生的电极反应为4Fe2++O2+4H++4P。广=FePO4+2H2O

C.开始电解前应先调节pH约为2,若pH>4,该电解原理除去P。管的效率更高

D.电路中有0.3mol电子通过时，理论上最多生成的FePO4的质量为22.65g

16.(2025•湖北一模)Agl可用于人工降雨。Agl溶于水，溶液中离子浓度与温度的关系如图所示，已知:

pAg=-Ige(Ag+),pl=-Ige(I)o下列说法正确的是()

B.Agl的溶度积K$p（AgD：c=d=e<f

C.20℃时,Agl粉末溶于饱和KI溶液中c（Ag+）=1X10^mokL'1

D.在d点饱和Agl溶液中加AgN03粉末，d点移动到f点

17.（2024秋•红桥区期末）25℃时，用0.1000mol・LrAgN03溶液滴定50.00mL未知浓度的NaCl溶液，

用K2C1O4溶液作指示剂，图中实线表示滴定曲线。M点为恰好完全反应的点，c（X）表示C「或Br

一的浓度。[已知:Ag2Cr€>4为"红色；25℃时,K印（力分仃①）=2x10"K印（旗打）=5.4x10-13o

下列说法不正确的是（）

01020304050

V（AgNO｛）/mL

A.NaCl溶液中c（C「）=0.0500mol-L'1

B.到达滴定终点时，沉淀出现砖红色且30s内不褪色

C.若减小NaQ溶液的浓度，则反应终点M向P方向移动

D.若滴定与NaQ溶液等体积等浓度的NaBr溶液，则滴定曲线为②

18.（2024秋•丰台区期末）Ni（OH）2和NiCO3是Ni?+在不同pH的Na2c03溶液体系中的两种可能产物。

25c时，二者的沉淀溶解平衡曲线如图。

7-16

已知：25℃时，Ksp（NiCO3）=1.42xIO_,Ksp[Ni（OH）2]=5.48xIO

下列说法正确的是（）

r-4

z

乏

)

5。

-6

-4

-10

678910H12

pH

A.Na2cO3溶液中2c(Na+)=c(CO^)+c(HCOj)+c(H2C03)

B.M点，溶液中存在c(CO「)Vc(0/r)

C.P点所示条件下，能生成NiCCh沉淀，不能生成Ni(OH)2沉淀

*8

D.NiCO3(s)+20H-(aq)D/Vi(OW)2(s)+。。歹(aq)的平衡常数K=2.6X10

19.(2025•日照一模)室温下，含有MCO3(s)的OOlmol，!/】的Na2co3液和含有MSCM(s)M0.01mol

・l/l的Na2so4溶液，两份溶液中的pM[pM=-Ige(M2+)]以及含碳微粒分布分数5如8(COg)

c(COh)

随pH变化关系如图所示。

c(CO「)+c(HCO])+c(H2c。3)

②10°工=4

下列说法错误的是()

A.曲线②表示MCO3的变化曲线

B.x=6.97

C.MSO4(s)^M2+(aq)+SOl-aq)的Ksp的数量级为IO”

D.若将Na2cO3溶液的浓度变为则曲线①②的交点将出现在a点右侧

20.(2025•梅河口市校级开学)某温度时，卤化银(AgX,X=C1、Br、1)的3条溶解平衡曲线如图所示，

AgCKAgBr、Agl的Ksp依次减小。已知p(Ag)=-Ige(Ag+),p(X)=-Ige(X),利用p(X)、

p(Ag)的坐标系可表示出AgX的溶度积与溶液中的c(Ag+)和c(X")的相互关系。下列说法正确

B.坐标点p形成的溶液中AgCI已经达到过饱和状态

C.n点表示由过量的KI与AgN03反应产生Agl沉淀

D.m点可能是在水中加入AgBr形成的饱和溶液

参考答案与试题解析

一,选择题(共20小题)

题号1234567891011

答案DCBDDCDDDDB

题号121314151617181920

答案CBDDBDDDD

一.选择题(共20小题)

I.(2025•湖南模拟)常温下,分别在Mn(NO3)2、Zn(NO3)2、HNO2溶液中滴加NaOH溶液,溶液

2+

pX[pX=-Ige(X),X代表MM+、Zn,OFT、霜怒]与pH关系如图所示。己知：Kso[Mn(OH)2]

>Ksp[Zn(0H)2],V25«3.0o下列叙述正确的是()

A.图中L2代表G代表Zn2+

c(W/VO2)

B.常温下Mn(OH)2的溶解度为2.67XI0F9g

C.升高温度，d点上移

D.Mn(OH)2+2HNO2#Mn(NO2)2+2H2O的平衡常数K=1087

【答案】D

【分析】分别在Mn(NO3)2、Zn(NO3)2、HNO2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中c(Mn2+)^c(Zn2+)>

c(HNO2)逐渐减小，c(OH)逐渐增大，HNO2溶液中c(/V。。逐渐增大，起始时pHVpOH,即随着

NaOH溶液的滴加，pMn和pZn逐渐增大，pOH和P黑睇逐渐减小，Ksp[Mn(OH)2]>KsP[Zn(OH)

VI/IIVKX?1

2],则图中11、12、13、以分另必弋表。，一、瑞福、ZM+、M/+,结合图中a点数值计算K(，N02)=

蓝儒｝xc("+)=10-2xIO-130=10-3-3,结合c点数值计算Ksp[M〃(0H)2]=c(Mn2+)-c2(0^")=

(10-7)2xIO1-30=10-12-7,同理Ksp[Z"OH)2]=(10-5)2*10-615=10-16.15,据此解答分析。

【解答】解：分别在Mn(NO3)2、Zn(NO3)2、HNO2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中c(Mn")、c

(Zn2+)>c(HNO2)逐渐减小，c(OH')逐渐增大，HNO2溶液中c(NO5)逐渐增大，起始时pHVpOH,

即随着NaOH溶液的滴加，pMn和pZn逐渐增大，pOH和P黑黑逐渐减小，KsP[Mn(OH)21>KsP[Zn

Ckriu2)

(OH)2],则图中Li,L2、L3、L4分别代表。，一、;湍：)、ZM+、M/+,结合图中a点数值计算

21302+

K(HNO2)=第温xC(H+)=10-x1O--=10—3.3,结合c点数值计算Ksp[M"OH)2]=c(Mn)-

C2(OH~)=(10-7)2x101.30=10-12.7,同理Ksp[Z"OH)2]=(10-5)2x10-615=1076.15；

A.图中Li、L2、L3、U分别代表。HI息怒、Z"2+、MM+,故A错误；

1272127

B.Ksp[Mn(0H)2]=IO-,设M-的浓度为x,OK的浓度为2x,则x(2x)=10',x=3.0X

3Ox1014・9乂89S

10'4-9inoi/Lo常温下Mn(OH)2的溶解度为一一——=—,S=2.67x10-3-9^,故B错误；

1000100

C.升高温度，溶解度增大，c(Zn2+)增大，d点应该下移，故C错误；

127>33

D.Ksp[Mn(OH)2]=IO-,K(HNO2)=10-,反应Mn(OH)2+2HNO2=Mn(NO2)2+2H2O的

_C(M"2+).C2(N。力_c(Mn2+>c2(NOQc2(O”一)

平衡常数

222=Ksp[Mn(OH)2]x

C(HNO2')C(HNO2\C(OH~)

2

C2(N。力/("+)K氢HNOQ_10-12"(10-3.3)

=K[Mn(OH)]x一=1087,故D正确;

222+sp2(KW)2

c(HNO2yc(OH~\c(H)(10川)2

故选：D.

【点评】本题考查水溶液中的平衡，侧重考查学生沉淀溶解平衡的掌握情况，试题难度中等。

2.(2025•福建模拟)常温下，在Mn(OH)2和Ni(OH)2的浊液中滴加CH3coOH溶液，溶液pX与

pH的关系如图所示。

—九九,、C(CH3co0一)，一

已知：①pX=-IgX,X=c(Mn2+)>c(Ni2+)或一^-----®Ks[Mn(OH)]>Ksp[Ni(OH)2]。

C\CH2COOH)P2

下列叙述错误的是()

B.Mn(OH)2和Ni(OH)2共存的浊液中：c(Ni2+)<0.01c(Mn2+)

C.pH=4时,C(CH3COO~)>C(CH3COOH)>C(H+)>C(0W)

D.Mn(OH)2+2CH3co0H=(CH3COO)2M11+2H2O的平衡常数K为1()579

【答案】C

【分析】在Mn(OH)2和Ni(OH)2的浊液中，随着CH3coOH溶液的加入，溶液pH减小，Mn(OH)

2和Ni(0H)2被溶解为Mi?+和$+,二者离子浓度增大,pX逐渐减小，根据KSp[Mn(OH)2]>Ksp[Ni

(OH)2],当pH相同时，c(Mn2+)>c(Ni2+),pc(Mn2+)<pc(Niz-),曲线L3代表-Ige(Ni2+)

c(CWCOO")

与pH关系，曲线L2代表-Ige(Mn"),则曲线Li代表-lg3

c(CH3COOHy

【解答】解：在Mn(OH)2和Ni(OH)2的浊液中，随着CH3coOH溶液的加入，溶液pH减小，

Mn(OH)2和Ni(OH)2被溶解为Mn2+和Ni2+,二者离子浓度增大，pX逐渐减小，根据Ksp[Mn(OH)

2+2+2+2+

2]>Ksp[Ni(OH)2],当pH相同时,c(Mn)>c(Ni),pc(Mn)<pc(Ni),曲线L3代表-

C(CHCOO~)

Ige(Ni2+)与pH关系，曲线L2代表・lgc(Mn2+),则曲线Li代表-1g3

CCCH^OOHY

A.根据分析可知，曲线L3代表-Ige(Ni2+)与pH关系，故A正确;

1269l526C

B.根据c点数据计算KsP[Mn(OH)2]=10'-,根据b点数据计算KsP[Ni(OH)2]=10-,^.72

C(Mn2+)C2(OH-)K[Mn(0H)]“,,*

,…、"——J=s"p,—―21=102-57,Bile(Ni2+)<0,01c(Mn2+),故B正确:

C(Ni2+)c2(OH-)Ksp[Ni(0H)2]

心“3。。。一)式，十)

C.根据a点计算，Ka(CH3COOH)==IO"2X1O"276=IO'4-76,pH=4时,

《C/COOH)

C(CH3coeT)K(CHCOOH)10-4.76

a3----—•=10-0-76<l,则c(CH3COO)<c(CH3COOH),故C

-4

C(CH3COOH)c(H+)10

错误；

2+22+222

(Mn)c(CH3COO~)=c(Mn)c(CH3COO~)c(H^)c(OH~)_

D.该反应的平衡常数K=-2=2

C(CH3COOH)C(CH3COOH)*"

2

K^[Mn(OH)]Kl(CHCOOH)_10-12-69x(10-4-76)_.„79

2底3=酒=，°5故D正确;

故选：Co

【点评】本题考查水溶液中的平衡，侧重考查学生沉淀溶解平衡的掌握情况，试题难度中等。

3.12025•山东模拟）向CaC2O4饱和溶液（有足量CaC2O4固体）〜通入HCi气体，调节体系pH见进CaC2O4

溶解，总反应为以。2。4+2"+=%。2。4+以2+0平衡时lg[c（Ca2+）]、分布系数6（M）与pH的变

2

化关系如图所示（其中M代表H2c2。4、HC2。7或。2。；一）。比如6（。2。宠一）=c（C，4）,c^=c（H2C2O4）

+C（HC204）+C（C20^-）O已知KsplCaCz。。=10-&63。下列说法正确的是（）

三

—7

・

O

E

)

、

+(

Z

B

0

S

M

B.pH=2.77时，溶液中c（C广）＞2c（C2。广）+c（HC2O^

C.总反应或。2。4+2H+=H2c2。4+以2+的平衡常数K=1O309

D.pH=4时，C(，QO「)>C(CQ2+)>C(QO；-)>C(〃2QO4)

【答案】B

【分析】A.随着pH值的增大，c（H2c2O4）逐渐减小，力先增大后减小，逐渐增大,

c（Ca2+）逐渐减小;

B.pH=2.77时，«，2。2。4）=«。2。广），物料守恒：C（CQ2+）=以，2。2。4）+。（，。20丁）+武。2。标一），

结合电荷守恒：c(H+)+2c(Ca2+)=c(OH)+c(Cl)+«，。2。£)+2式。2。e)可得;

+

C.CaC2O^+2H=H2c2O4+。。2+的平衡常数K=«靖+阴2c2。4)=2czOj；©。*)；

2+

C/H+)c(Hyc(C2ol-)

2+

D.pH=4时，根据物料守恒，c(Ca)>c(HC20^)>c(C20^-)>c(H2C204)o

【解答】解：A.随着pH值的增大，c(H2c204)逐渐减小，c(HC207)先增大后减小，式。2。；一)逐渐

增大，c(Ca2+)逐渐减小，所以曲线I、II、山、IV分别代表6(H2c204)、lg[c(Ca2+)]、5(屿01)、

427

3(。2。歹)与pH的变化关系，Kai(H2c2。。=10T27,Ka2(H2C2O^=W-,故A错误；

B.pH=2.77时，«”2。2。4)一«。2。厂)，物料守恒："Cd")-式"2。2。4)+«”。2。T)+«。2。；一)，

+2+

结合电荷守恒：c(H)+2c(Ca)=c(OH-)+c(Cl')+c(WC2O^)+2c(。2。；一)可得，c(。，-)+c(C广)=

C(H+)+则。2。口+2c(H2c2。4)，因为pH=2.77时，c(H2c2。4)=«。2。干)，c(H+)>c(OH),

所以c(C广)>C(HC20J+2c(Q。：一)，故B正确:

C（CQ2+）.C（H2c2。4）=C（Ca2+）.c（H2c2。4）（（。2。仁）=

C.平衡常数K二

2+2+

C（W）C（H）-C（C20j~）Kai（”2c2。4>心2（"2c2。4）

]0-8.63

=10-3°9,故C错误;

10-1.27.10-4.27

D.pH=4时，根据物料守恒，0(。。2+)>以“。2。了)>。(。20U)>«“2。2。4)，故D错误;

故选：Bo

【点评】本题考查水溶液中的平衡，侧重考查学生沉淀溶解平衡的掌握情况，试题难度中等。

92

4.（2025•浙江模拟）25℃时，已知CaC2O4的仆=5.0x10-,H2c2。4的心1=5.6x10-»Ka2=1.5x

10-4。则在25c时下列有关说法正确的是（）

2+2

A.2C20l-+Ca+H20t0H-+HC2O^+CaC204K=3.3XIO

2+

B.HC2O^+OH~+Ca->H2O+CaC2O4K=75此时可以认为反应进行完全

C.H2C2O4+C2Ol-=2HC2O^K=3.7

D.把CaC2O4固体溶于pH=4.8的CH3coOH和CH3coONa的缓冲溶液中形成饱和溶液，饱和溶液中

c（Ca2+）^7.5X105mol/L

【答案】D

c（OH）（）二Kw

【分析】A.平衡常数为K=XCHQ04

2+2KsxK

c（Ca）xc（C2O4）Pa2

jz_________________\_”a2_LSX1°_________0*1

B.

-C（CQ2+）XC（OH-）XC（HC2。1）一KspXKw-5.0x10-9x10-14'

K二=Kal=5.6x10—2二373

C.

c（42c2。4）'«。2。广）Ka21.5xl0-4'

4+48

D.勺1=5.6x10-2、Ka2=1.5x10-,在pH=4.8时，c（H）=10'mol/L,Q。；一浓度可以近似

2+2+

为：一）xc即）=—15——=0.105mol/L,根据Ksp=c（Ca）xc{C20l~）,c（Ca）=—=

A«21.5X10eg。，）

F5.0x1^0“.76X।|°xx-8

14

C(OH~)XC(HCO^_10~

【解答】解：平衡常数为2=1.3xKT2

A.K=2+2-9-4

c(Ca')xc(C20l~)KspXKaz5.0xl0xl.5xl0

故A错误;

1K021.5X10-4

18故错误;

B.K=2+-9-14=3x10,B

c(Ca)xc(OH)xc(HC2O；)-KspxKw-5.0xl0-xl0

CK=，2(//。6=*=5.6x1°：=Km.故c错误:

K4

C(H2C2O^XC(C2O^~)a21.5x10

2+48

D.Kal=5.6X10-.(2=1.5x10-4,在pH=4.8时，c(H)=10'mol/L,QN一浓度可以近似

为：«。2。；一)x------T=0.105mol/L,根据Ksp=c(Ca2+)xc{COl~),c(Ca2+)=——=

Ka2].5xl(p42eg。/)

S党盟9合4.76X108,考虑到Kal的影响，c(Q。广)浓度更小，Ca?+浓度更大，c(Ca2+)^7.5X10

U・JLUD

5moi/L是合理的,故D正确;

故选：D。

【点评】本题考查水溶液中的平衡，侧重考查学生沉淀溶解平衡的掌握情况，试题难度中等。

5.(2025♦海淀区校级模拟)环境保护工程师研究用Na2S、FeS或H2s处理水样中的Cd?十。室温下，H2s

饱和溶液物质的量浓度为0.1mol・Lr,溶液中各含硫微粒物质的量分数5随pH变化关系如图所示[例

5172

如(H2S)=«“+：窝;+即2-『。已知用冲[尸6(。")2]=10一】“，Ksp[FeS]=W,Ksp[CdS]=

10-26」，下列说法中错误的是()

A.Na2s溶液中c(H+)+c(Na+)=c(OH')+c(HS')+2c(S2')

B.向c(Cd2+)=0.01mol・I/l的溶液中通入H2s至饱和,可使c(Cd2+)<10^01^''

C.忽略S?一的第二步水解,的Na2s溶液中S?-的水解率约为62%

D.向0.01mol・L/i的FeC12溶液中加入等体积的O.Zmol-L-1的Na2s溶液，反应初期产生沉淀为FeS

【答案】D

【分析】由溶液中各含硫微粒物质的量分数6随pH变化关系图可知，曲线向下的代表H2s的物质的量

分数与pH关系，先升后降的代表HS-的物质的量分数与pH关系，上升的曲线代表S?一的物质的量分

数与pH关系，H2s曲线和HS曲线的交叉点代表二者的浓度相等，对应的pH=7,c(H+)=10'7mol/L,

Ka尸"吃飞S-)=c(H+)=10〃，HS.与s2曲线交叉点代表HS与S2一二者物质的量分数相等，

对应的pH=13,c(H+)=IO',3mol/L,Ka2=，(勾：*)…(孑)=10-,\

【解答】解：由溶液中各含硫微粒物质的量分数B随pH变化关系图可知，曲线向下的代表H2s的物质

的量分数与pH关系，先升后降的代表HS-的物质的量分数与pH关系，上升的曲线代表S2-的物质的

量分数与pH关系，H2s曲线和HS-曲线的交叉点代表二者的浓度相等，对应的pH=7,c(H+)=10

"mol/L,Kai=""2：弋5)=C(H+)=10'7,HS.与S?.曲线交叉点代表HS.与S?一二者物质的量

分数相等，对应的pH=13,c(孑)=10'l3mol/L,Ka2=j(H+)=10'13；

CIII0J

A.Na2s溶液中存在电荷守恒，BP：c(H+)+c(Na+)=c(OH)+c(HS)+2c(S2'),故A正确；

B.向c(Cd2+)=0.01mol・L】的溶液中通入H2s至饱和,若c(Cd2+)5moi・1/i,反应Cc^+H2s

=CdSI+2H+几乎完全发生，c(H+)=0.02mol/L,由K.XKa2=)x«二濡耳)=

)=]0“]()-13=]020,饱和H2s溶液中H2s浓度为O.lmol/L,002Xc(5