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文档简介
第一部分热点专题突破板块Ⅳ水溶液中的离子反应与平衡专题二离子反应和平衡图像的类型及分析热点一“突跃”型滴定曲线热点二分布系数图像目录CONTENTS热点五双纵坐标图像、滴定曲线与分布系数
曲线的融合图像热点三直线型对数图像热点四“电离平衡、沉淀平衡、配位平衡”
多曲线综合图像专题突破练(十一)离子反应和平衡图像的类型
及分析热点一“突跃”型滴定曲线真题导航高考必备模拟突破
A.Ka(CH3COOH)约为10-4.76B.点a:c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)C.点b:c(CH3COOH)<c(CH3COO-)D.水的电离程度:a<b<c<dD解析
NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反应时,先与强酸反应,然后再与弱酸反应,由滴定曲线可知,a点时NaOH溶液和HCl恰好完全反应生成NaCl和水,CH3COOH未发生反应,溶质成分为等物质的量的NaCl和CH3COOH;b点时NaOH溶液反应掉一半的CH3COOH,溶质成分为NaCl、CH3COOH和
CH3COONa,且物质的量之比为2∶1∶1;c点时NaOH溶液与CH3COOH恰好完全反应,溶质成分为等物质的量的NaCl、CH3COONa;d点时NaOH过量,溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH,据此解答。A.由分析可知,a点时溶质成分为NaCl和CH3COOH,c(CH3COOH)=0.010
0
mol·L-1,c(H+)=10-3.38
mol·L-1,Ka(CH3COOH)=
D
高考热点:近年来有关滴定曲线的考查,将中和滴定、沉淀滴定反应与图像有机结合起来进行命题,关键是用平衡观和离子观,各关键点(起点、一半点、中性点、恰好反应点)微粒量的变化,命题及设问围绕着各种常数的计算、应用以及三守恒来进行。1.中和滴定图像分析的五个特殊点如室温下,向20mL0.1mol·L-1HA溶液中逐滴加入0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液pH的变化如图所示。2.多步滴定及连续滴定多元弱酸与一元强碱的中和滴定会产生两个pH突跃点,可选用双指示剂法滴定。如,25℃,用0.1000mol·L-1的NaOH溶液滴定40.00mL0.1mol·L-1的某二元弱酸H2R溶液,所得滴定曲线如图所示(设所得溶液体积等于两种溶液体积之和)。
3.沉淀滴定曲线分析以用0.1mol·L-1AgNO3溶液滴定20mL0.1mol·L-1KI溶液为例:[注意]将KI换为KCl时,恰好反应点向上平移。1.(2024·广西卷)常温下,用0.1000mol·L-1NaOH溶液分别滴定下列两种混合溶液:Ⅰ.20.00mL浓度均为0.1000mol·L-1HCl和CH3COOH溶液Ⅱ.20.00mL浓度均为0.1000mol·LHCl和NH4Cl溶液两种混合溶液的滴定曲线如图。
解析
溶液中加入40
mL氢氧化钠溶液时,Ⅰ中的溶质为氯化钠和醋酸钠,Ⅱ中的溶质为氯化钠和一水合氨,根据Ka(CH3COOH)=Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,醋酸根、铵根的水解程度小于醋酸、一水合氨的电离程度,氯化钠显中性,醋酸根和一水合氨在浓度相同时,一水合氨溶液的碱性更强,故Ⅰ对应的滴定曲线为M,Ⅱ对应的滴定曲线为N。A项,向溶液中加入40
mL氢氧化钠溶液时,Ⅰ中的溶质为氯化钠和醋酸钠,Ⅱ中的溶质为氯化钠和一水合氨,氯化钠显中性,醋酸根和一水合氨在浓度相同时,一水合氨溶液的碱性更强,故Ⅰ对应的滴定曲线为M,A错误;B项,a点的溶质为氯化钠和醋酸钠,醋酸根发生水解,溶液的pH接近8,由水电离的c(H+)=c(OH-),数量级接近10-6,B错误;C项,当V(NaOH)=30.00
mL时,Ⅱ中的溶质为氯化钠、
2.(2025·八省联考内蒙古卷)25℃时,用0.1000mol·L-1NaOH溶液分别滴定三种浓度均为0.1000mol·L-1的一元酸HA溶液(HA代表CH3COOH、CF3COOH或CH2ClCOOH),滴定过程pH变化如下图所示。已知CH2ClCOOH的pKa=2.86。下列说法错误的是(
)A.M点对应溶液中,c(A-)=10c(HA)
B.25℃时,Ⅲ对应的酸Ka=10-1.52C.Ⅰ为CH3COOH溶液的滴定曲线D.酸性强弱:CF3COOH>CH2ClCOOH>CH3COOHB解析
卤素原子为吸电子基团,且电负性:F>Cl,含有电负性越大的原子越多,吸电子效应越大,使得羧基中O—H的共用电子对更加靠近吸电子基团,更容易电离出H+,使酸性增强,因此CH3COOH、CF3COOH和CH2ClCOOH的酸性强弱:CF3COOH>CH2ClCOOH>CH3COOH。在相同的浓度下,酸性越强,电离出的c(H+)越大,pH越小。根据图像,滴定还未开始时,溶液的pH:曲线Ⅰ>曲线Ⅱ>曲线Ⅲ,则酸性:曲线Ⅰ<曲线Ⅱ<曲线Ⅲ,可知曲线Ⅰ表示的是CH3COOH溶液的滴定曲线,曲线Ⅱ和Ⅲ分别表示的是CH2ClCOOH和CF3COOH溶液的滴定曲线。A.根据分析,曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定CH2ClCOOH溶液。根据已知,CH2ClCOOH的pKa=2.86,则Ka=10-2.86。CH2ClCOOH的电离方程式:
D
热点二分布系数图像真题导航高考必备模拟突破1.(2025·湖北卷)铜(Ⅰ)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线如图。纵坐标(δ)为含铜物种占总铜的物质的量分数,总铜浓度为1.0×10-3mol·L-1。下列描述正确的是(
)A.Cu++3L
[CuL3]+的lgK=0.27B.当c(Cu+)=c{[CuL]+}时,c{[CuL2]+}=2.0×10-4mol·L-1C.n从0增加到2,[CuLn]+结合L的能力随之减小D.若c{[CuL]+}=c{[CuL3]+},则2c{[CuL2]+}<c{[CuL]+}+3c{[CuL3]+}C2.(2024·山东卷)常温下Ag(Ⅰ)-CH3COOH水溶液体系中存在反应:Ag++CH3COO-
CH3COOAg(aq),平衡常数为K。已知初始浓度c0(Ag+)=c0(CH3COOH)=0.08mol·L-1,所有含碳物种的摩尔分数与pH变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是(
)
C高考热点:近年来有关分布系数曲线的考查,将中和反应、沉淀平衡与图像融合命题,常涉及离子浓度比较水电离程度的分析各种平衡常数的计算等。以二元弱酸(H2X)用NaOH调pH的分布系数图像解读为例
4.通过观察曲线HX-的最高点对应的pH,可以判断的HX-电离和HX-水解的相对强弱。①若HX-分布系数最高点对应的pH<7,则HX-的电离程度大于水解程度。②若HX-分布系数最高点对应的pH>7,则HX-的电离程度小于水解程度。如该图中HX-分布系数最高点对应的pH≈3,则HX-的电离程度大于水解程度。
A.曲线①表示δ(B2+)随pH的变化关系B.Y点的横坐标约为7.5C.pH=11时,当溶液中c[B(OH)2]=0.1mol·L-1,则c(B2+)=10-9mol·L-1C3.(2024·江西新余二模)H3RO3为三元弱酸,在溶液中存在多种微粒形态。室温下,将NaOH溶液滴到1mol·L-1H3RO3溶液中,各种含R微粒的分布分数δ随pH变化的曲线如图所示。
D
热点三直线型对数图像真题导航高考必备模拟突破
2.(2024·黑吉辽卷)25℃下,AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂,用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl-水样、含Br-水样。
答案
D
高考热点:两坐标均为离子浓度或比值对数的图像,主要命题方向。(1)各曲线表示含义的识别;(2)特定点各微粒浓度关系分析;(3)各类平衡常数的计算;(4)电离平衡、沉淀平衡、水解平衡移动的分析等。1.滴定对数图像分析
2.中和滴定对数图像分析常温下,二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液,所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示:
3.沉淀平衡中pC图像分析pM为阳离子浓度的负对数,pR为阴离子浓度的负对数。
D
2.(2025·河北衡水二模)氢氧化锌的性质和氢氧化铝相似。室温下,测得溶液中pc[-lgc(Zn2+)或-lgc{[Zn(OH)4]2-}]与溶液pH的关系如图。已知lg2=0.3,下列说法错误的是(
)A.a线表示-lgc(Zn2+)与pH的关系B.室温下,Ksp[Zn(OH)2]=10-17.4C.室温下,向氢氧化锌的悬浊液中通入HCl气体,当pH=8时氢氧化锌开始溶解D.Zn2+(aq)+4OH-(aq)===[Zn(OH)4]2-(aq)
K=1016.4C
热点四“电离平衡、沉淀平衡、配位平衡”多曲线综合图像真题导航高考必备模拟突破
答案
D
BD
高考热点:随着水溶液中的离子平衡考试难度的加大,该部分不仅要考查教材上的电离平衡、水解平衡和难溶电解质的溶解平衡,还要考查配位平衡。处理多种平衡体系时,紧紧抓住K值只受温度的影响,同时利用化学平衡原理解决条件改变时各类平衡的移动方向。多类型曲线于一体的图像分析思路(1)注意坐标系图像的指向,明确曲线的类型以及读取坐标的方向。(2)抓住关键点。重视起点、终点和交点对应的坐标数值及含义,特别要关注交点,交点处粒子浓度相同,可用此特殊关系计算电离常数或水解平衡常数。(3)理解最高点和最低点对应的pH和各组分存在的pH范围。(4)联系电离平衡、水解平衡的规律及电荷守恒、元素质量守恒的关系分析判断。答案
A
答案
D
热点五双纵坐标图像、滴定曲线与分布系数曲线的融合图像真题导航高考必备模拟突破
答案
C2.(2021·辽宁卷)用0.1000mol·L-1盐酸滴定20.00mLNa2A溶液,溶液中H2A、HA-、A2-的分布分数δ随pH变化曲线及滴定曲线如图。
C
高考热点:双坐标图、滴定曲线与分布系数曲线融合的题目涉及的知识点多,综合性强,对综合分析能力、图像信息的提取能力,以及对数据处理能力都有很高的要求,属于难题。主要考查:(1)粒子浓度的关系。(2)外界条件对平衡移动的影响。(3)各离子平衡常数的计算。(4)离子浓度、pH计算等。多坐标曲线的解题方法1.根据曲线的变化趋势或变化特征,确定曲线的类型。2.找出多条曲线的“共同坐标”,由曲线A转化到曲线B的纽带即“共同坐标”。3.确定所求点对应的溶质组成。4.选择特殊点数值进行计算。5.将图像合理的拆解,就能化繁为简。如,第2题(1)将原题图像拆成两个图像。(2)将第一个图像旋转一下,横竖轴交换,就更加熟悉了,原来就是分布分数图像。
下列说法正确的是(
)A.曲线M表示δ(A-)B.Ka(HA)的数量级为10-9C.当V=5mL时,溶液的pH<7D.A点溶液中:c(HA)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)D
2.(2025·山西长治高三联考)常温下,在两个相同的容器中分别加入20mL0.2mol·L-1Na2X溶液和40mL0.1mol·L-1NaHX溶液,再分别用0.2mol·L-1盐酸滴定,利用pH计和压力传感器检测,绘制曲线如图所示。(已知H2X溶液达到某浓度后,会放出一定量气体,溶液体积变化可忽略不计)下列说法错误的是(
)A.图中曲线①和④表示Na2A溶液和盐酸反应B.反应达到滴定终点时,两溶液压力传感器检测的数值相等C.0.1mol·L-1NaHX溶液中:c(Na+)>c(HX-)>c(OH-)>c(X2-)D.滴定时,c点可用甲基橙、d点可用酚酞作指示剂答案
D解析
A项,根据X2-水解程度大于HX-,0.2
mol·L-1
Na2X溶液的碱性大于0.1
mol·L-1
NaHX溶液的碱性,所以曲线①表示Na2X溶液和盐酸反应;随着盐酸的逐渐滴加,反应的顺序依次为X2-+H+===HX-、HX-+H+===H2X↑,曲线④表示Na2X溶液和盐酸反应产生气体H2X的曲线,故A正确;B项,根据已知条件n(X2-)=n(HX-)=0.004
mol,反应达到滴定终点时,产生的H2X均为0.004
mol,并且反应后溶液的体积也相同,都是60
mL,所以压强相等,两溶液压力传感器检测的数值相等,故B正确;C项,由图可知NaHX溶液
pH=8溶液显碱性,说明HA-的水解程度大于其电离程度,所以离子浓度:c(Na+)>c(HX-)>c(OH-)>c(X2-),故C正确;D项,根据图分析,滴定时,c点溶液的pH在8.5左右,在酚酞的变色范围内,用酚酞作指示剂,d溶液的pH在4左右,在甲基橙的变色范围内,用甲基橙作指示剂,故D错误。答案
C
专题突破练(十一)离子反应和平衡图像的类型及分析1.(2025·广东江门一模)常温下,向10.00mL0.1mol·L-1MOH碱溶液中滴加0.1mol·L-1盐酸,溶液的pH及导电能力随滴加盐酸体积的变化曲线如图所示。下列说法正确的是(
)A.MOH的电离方程式为MOH===M++OH-B.水的电离程度:c>a>bC.b点溶液中c(Cl-)=c(M+)+c(MOH)D.c点溶液中c(Cl-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-)D2.(2025·江西九江二模)某小组同学用0.1000mol·L-1的NaOH溶液滴定未知浓度的一种酸20.00mL,滴定过程的曲线如图所示,B点为两者恰好反应的点。
B
3.(2025·河南濮阳一模)常温下,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1H3PO4溶液的pH变化如图所示。
D
下列说法错误的是(
)A.曲线n为δ(HA-)的变化曲线B.a点:pH=4.37C.b点:2c(H2A)+c(HA-)=c(Na+)D.c点:c(Na+)+c(H+)=3c(HA-)+c(OH-)B
D
6.已知联氨(N2H4)为二元弱碱,常温下将盐酸滴加到联氨(N2H4)的水溶液中,混合溶液中微粒的物质的量分数δ(X)随-lgc(OH-)变化的关系如图所示。A
C
8.(2023·全国甲卷)下图为Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的pM-pH关系图{pM=-lg[c(M)/(mol·L-1)];c(M)≤10-5mol·L-1可认为M离子沉淀完全}。下列叙述正确的是(
)
C
9.(2025·郑州外国语学校模拟)常温下,分别向一元酸HX溶液、CuSO4溶液、FeSO4溶液中滴加KOH溶液,pM随pH的变化关系如图所示。
10.(2025·安徽卷)H2A是二元弱酸,M2+不发生水解。25℃时,向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸,平衡时溶液中lg[c(M2+)/(mol·L-1)]与pH的关系如图所示。
下列说法正确的是(
)A.25℃时,MA的溶度积常数Ksp(MA)=10-6.3B.pH=1.6时,溶液中c(M2+)>c(Cl
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