石油石化职业技能鉴定试题及答案：水质检验工

石油石化职业技能鉴定试题及答案：水质检验工一、单项选择题（每题1分，共30分。每题只有一个正确答案，错选、多选、未选均不得分）1.测定地表水高锰酸盐指数时，水样采集后应立即加入的保存剂是A.硫酸铜B.硫酸汞C.硫酸，pH≤2D.氢氧化钠，pH≥12答案：C解析：高锰酸盐指数测定需酸性条件抑制微生物氧化，硫酸酸化至pH≤2可稳定水样48h。2.用分光光度法测定水中挥发酚，4氨基安替比林显色后，最大吸收波长为A.460nmB.510nmC.560nmD.600nm答案：B解析：酚类与4氨基安替比林在铁氰化钾存在下生成红色安替比林染料，λmax=510nm。3.采用离子色谱法测定水中Cl⁻、NO₃⁻、SO₄²⁻时，抑制器的作用是A.降低背景电导B.提高柱温C.氧化待测离子D.中和样品碱度答案：A解析：抑制器将淋洗液中的高电导Na₂CO₃/NaHCO₃转化为低电导H₂CO₃，降低背景，提高信噪比。4.测定水中总硬度时，若水样含Fe³⁺>10mg/L，应加入的掩蔽剂是A.三乙醇胺B.氟化钠C.氰化钾D.硫代硫酸钠答案：A解析：三乙醇胺在pH=10时可与Fe³⁺、Al³⁺形成稳定络合物，消除对EBT指示剂的封闭。5.采用快速消解分光光度法测定COD，消解管中加入的掩蔽剂为A.硫酸银B.硫酸汞C.硫酸钾D.硫酸铝答案：B解析：硫酸汞与Cl⁻形成[HgCl₄]²⁻，消除Cl⁻对重铬酸钾的干扰，掩蔽量可达2000mg/LCl⁻。6.测定水中氨氮时，纳氏试剂比色法空白值偏高，最可能的原因是A.滤纸含氨B.酒石酸钾钠失效C.纳氏试剂过期D.蒸馏水含游离氯答案：A解析：普通滤纸常含微量铵盐，需用无氨水冲洗或改用玻璃纤维滤膜。7.采用ICPMS测定水中痕量金属，内标元素应选择A.与待测元素质量数相近的铑、铟、铼B.与待测元素电离能差异大的铯C.与基体相同的Na、KD.与氩气形成多原子离子干扰的Ca答案：A解析：内标需质量数相近、电离能相似且样品中不存在，可校正基体抑制及漂移。8.测定水中石油类时，红外分光光度法使用的萃取剂为A.正己烷B.四氯化碳C.三氯甲烷D.二氯甲烷答案：B解析：HJ6372018规定四氯化碳在2930cm⁻¹、2960cm⁻¹、3030cm⁻¹三波段无干扰吸收。9.采用酶底物法测定水中总大肠菌群，培养温度与时间为A.37℃，24hB.44.5℃，24hC.37℃，48hD.44.5℃，48h答案：A解析：总大肠菌群定义温度为37℃，24h内产β半乳糖苷酶分解ONPG呈黄色。10.测定水中溶解氧时，若现场无法立即滴定，应在水样中加入A.硫酸锰+碱性碘化钾，4℃暗处保存B.硫酸+高锰酸钾，室温保存C.氢氧化钠+抗坏血酸，冷冻保存D.硝酸+氯化汞，4℃保存答案：A解析：Winkler法固定氧生成MnO(OH)₂沉淀，4℃暗处可稳定6h。11.采用气相色谱ECD测定水中六六六，需使用的载气为A.氮气，99.999%B.氦气，99.99%C.氩气+5%甲烷D.氢气，99.999%答案：C解析：ECD为放射性源，需用氩甲烷混合气降低电子能量，提高灵敏度。12.测定水中总磷时，过硫酸钾消解后，显色酸度应控制在A.0.1mol/LH₂SO₄B.0.5mol/LHClC.1.0mol/LHNO₃D.0.2mol/LH₃PO₄答案：A解析：钼酸铵抗坏血酸法要求酸度0.1mol/LH₂SO₄，酸度过高显色受阻，过低生成钼蓝副产物。13.采用原子荧光法测定水中As，预还原剂为A.硫脲+抗坏血酸B.硼氢化钾C.高碘酸钾D.过硫酸铵答案：A解析：As(V)需预还原为As(III)，硫脲抗坏血酸在酸性条件下还原效率>95%。14.测定水中氟化物时，若水样含Al³⁺>3mg/L，应加入的缓冲剂为A.总离子强度调节剂(TISAB)含CDTAB.乙酸乙酸钠C.磷酸二氢钾D.硼砂答案：A解析：CDTA可络合Al³⁺、Fe³⁺，消除对氟离子选择电极的络合干扰。15.采用液液萃取GC/MS测定水中半挥发性有机物，脱水剂为A.无水硫酸钠B.氯化钠C.无水氯化钙D.无水硫酸镁答案：A解析：无水硫酸钠中性、不吸附，且与多数有机溶剂不反应，为经典脱水剂。16.测定水中硫化物时，若样品呈酸性，应现场加入A.氢氧化钠至pH>9B.抗坏血酸C.乙酸锌+乙酸钠D.硝酸答案：C解析：乙酸锌乙酸钠生成ZnS沉淀，固定硫化物，防止H₂S逸散。17.采用连续流动分析仪测定水中阴离子表面活性剂，显色剂为A.亚甲蓝B.甲基橙C.结晶紫D.罗丹明B答案：A解析：亚甲蓝与阴离子表面活性剂形成蓝色离子对，氯仿萃取后658nm测定。18.测定水中总氮时，碱性过硫酸钾消解温度为A.110℃，30minB.121℃，30minC.110℃，60minD.180℃，10min答案：B解析：高压蒸汽灭菌器121℃、30min可彻底氧化有机氮为NO₃⁻。19.采用BOD₅稀释法，若稀释水需接种，接种液应满足A.耗氧量<0.5mg/LB.pH=9.0C.含余氯>0.3mg/LD.电导率>2000μS/cm答案：A解析：接种稀释水本身耗氧应<0.5mg/L，避免掩盖样品BOD。20.测定水中铬(Ⅵ)时，显色剂二苯碳酰二肼要求酸度为A.0.05mol/LH₂SO₄B.0.2mol/LHNO₃C.0.1mol/LH₃PO₄D.0.05mol/LNaOH答案：A解析：酸度0.05mol/LH₂SO₄可稳定紫红色络合物，酸度过高络合物分解。21.采用ICPOES测定水中Ca，需扣除的谱线干扰来自A.ArI393.3nmB.NaI589.0nmC.FeII238.2nmD.MgII279.5nm答案：A解析：Ca393.3nm与Ar393.3nm重叠，需选择次灵敏线或干扰校正。22.测定水中挥发酸时，蒸馏终点pH应控制在A.3.7B.4.5C.6.0D.8.3答案：A解析：pH=3.7为碳酸完全逸出、乙酸开始蒸出的临界点。23.采用紫外分光光度法测定水中硝酸盐，所需波长为A.220nmB.254nmC.280nmD.410nm答案：A解析：NO₃⁻在220nm有强吸收，275nm校正溶解性有机物干扰。24.测定水中铝时，若采用铝试剂法，显色时间为A.5minB.15minC.30minD.60min答案：B解析：铝试剂与Al³⁺在pH6.2显色15min达最大吸光度，过长颜色减退。25.采用重量法测定水中硫酸盐，干燥温度应为A.105℃B.180℃C.800℃D.550℃答案：B解析：BaSO₄沉淀180℃烘干至恒重，105℃吸附水未除尽，800℃分解。26.测定水中余氯时，DPD法显色后应在多少时间内完成比色A.1minB.5minC.10minD.30min答案：B解析：DPD余氯红色络合物5min内稳定，之后逐渐褪色。27.采用气相色谱FID测定水中甲醇，色谱柱极性应选A.100%聚二甲基硅氧烷B.聚乙二醇20MC.5%苯基95%二甲基聚硅氧烷D.氰丙基苯基聚硅氧烷答案：B解析：聚乙二醇20M为强极性柱，对醇类有良好保留与峰形。28.测定水中电导率时，温度补偿系数通常设定为A.1.0%/℃B.2.0%/℃C.3.0%/℃D.4.0%/℃答案：B解析：天然水离子组成接近KCl，2.0%/℃为经验平均系数。29.采用原子吸收石墨炉法测定水中Pb，基体改进剂为A.磷酸二氢铵+硝酸镁B.硝酸钯+硝酸镁C.磷酸二氢钾D.硝酸铵答案：B解析：Pd+Mg(NO₃)₂混合改进剂可提高灰化温度，减少基体干扰。30.测定水中浊度时，若采用90°散射法，标准液为A.福尔马肼B.硅藻土C.高岭土D.二氧化钛答案：A解析：福尔马肼为国际标准化组织定义的浊度标准，可溯源至NTU。二、判断题（每题1分，共10分。正确打“√”，错误打“×”）31.测定水中COD时，加入硫酸银的作用是催化直链脂肪族化合物氧化。答案：√解析：Ag₂SO₄在酸性重铬酸钾体系中起均相催化作用，对直链烃尤其明显。32.采用纳氏试剂法测定氨氮，酒石酸钾钠的作用是消除色度干扰。答案：×解析：酒石酸钾钠掩蔽Ca²⁺、Mg²⁺，防止生成氢氧化物沉淀吸附氨，而非直接除色度。33.测定水中总磷时，抗坏血酸的作用是还原钼酸铵生成的钼酸杂多酸。答案：√解析：抗坏血酸将Mo(Ⅵ)还原为Mo(Ⅴ)，与磷酸根形成蓝色钼蓝。34.采用离子选择电极测定氟化物，温度升高10℃，电极斜率增加约2mV。答案：×解析：理论斜率(2.303RT/F)在25℃为59.16mV，升高10℃斜率增加约2mV，但方向为增加而非减少。35.测定水中BOD₅时，稀释水需曝气至溶解氧饱和且温度稳定在20±1℃。答案：√解析：饱和DO可保证初始氧充足，20℃为BOD定义温度。36.采用GCECD测定水中氯苯，进样口温度应低于柱温以防止分解。答案：×解析：ECD为浓度型检测器，进样口温度需高于柱温30～50℃保证快速汽化，防止峰展宽。37.测定水中总氮时，碱性过硫酸钾消解后需将pH调至中性再比色。答案：×解析：碱性过硫酸钾消解后溶液呈强碱性，需用盐酸中和至pH7～8，否则影响后续镉柱还原或紫外测定。38.采用火焰原子吸收测定水中Na，需使用富燃火焰以减少电离干扰。答案：×解析：Na易电离，富燃火焰含大量还原性组分，反而加剧电离，应使用贫燃火焰并加电离抑制剂。39.测定水中硫化物时，碘量法滴定需在酸性条件下进行。答案：√解析：酸性条件使S²⁻完全转化为H₂S，与碘定量反应。40.采用重量法测定水中悬浮物，滤膜孔径应为0.45μm。答案：√解析：GB1190189规定0.45μm为悬浮物与溶解物分界孔径。三、填空题（每空1分，共20分）41.测定水中COD，回流时间为________小时，空白值应小于________mg/L。答案：2，5解析：HJ8282017规定回流2h，空白<5mg/L保证检出限。42.采用原子荧光法测定水中Hg，载流为________%的________溶液。答案：5，盐酸解析：5%HCl可稳定Hg²⁺，且与KBH₄反应生成Hg蒸气。43.测定水中电导率，标准液常用________，其25℃电导率为________μS/cm。答案：0.01mol/LKCl，1413解析：0.01mol/LKCl为国际推荐校准液，1413μS/cm可溯源。44.测定水中挥发酚，蒸馏时加入硫酸铜的作用是________，加入磷酸的作用是________。答案：抑制微生物氧化，调节酸度使酚类游离45.采用离子色谱测定水中BrO₃⁻，需使用________型阴离子交换柱，淋洗液为________。答案：高容量碳酸盐，3.2mmol/LNa₂CO₃+1.0mmol/LNaHCO₃解析：BrO₃⁻与Cl⁻峰靠近，高容量柱可提高分离度。46.测定水中总硬度，EDTA滴定终点颜色由________色变为________色。答案：酒红，纯蓝解析：EBT金属络合物为酒红，游离EBT为纯蓝。47.测定水中氰化物，若采用硝酸银滴定，指示剂为________，终点颜色为________。答案：试银灵，橙红解析：试银灵与过量Ag⁺生成橙红络合物。48.测定水中铝，若采用荧光法，荧光试剂为________，激发/发射波长为________nm。答案：8羟基喹啉，365/495解析：Al8羟基喹啉络合物在365nm激发，495nm发射。49.测定水中电导率，电极常数K值可通过________标准液校准，公式为K=________。答案：0.01mol/LKCl，1413/G解析：G为实测电导值，K=1413/G。50.测定水中TOC，差减法公式为TOC=________−________。答案：TC，IC解析：总碳减无机碳得有机碳。四、简答题（每题5分，共20分）51.简述采用快速消解分光光度法测定COD时，氯离子干扰的消除原理及注意事项。答案：原理：加入硫酸汞与Cl⁻形成稳定[HgCl₄]²⁻络合物，阻止Cl⁻被重铬酸钾氧化，掩蔽量可达2000mg/L。注意事项：1.硫酸汞应在加入重铬酸钾前与硫酸混匀，确保均匀络合；2.当Cl⁻>2000mg/L，需稀释或采用HJ/T70氯气校正法；3.硫酸汞剧毒，废液需单独收集，用硫化钠沉淀处理；4.消解后冷却至60℃以下再比色，防止高温导致络合物分解产生吸光漂移；5.空白与样品需同步加入等量硫酸汞，避免系统误差。52.说明采用离子色谱测定水中NO₂⁻时，出现负峰的原因及解决措施。答案：原因：1.淋洗液中NO₂⁻本底高于样品，导致电导下降；2.样品前处理引入高电导基体，稀释后电导低于淋洗液；3.抑制器过度抑制，背景电导低于样品基线。解决措施：1.重新配制新鲜淋洗液，降低本底；2.使用高容量抑制器或降低抑制电流；3.样品通过OnGuardAg柱去除高电导Cl⁻；4.采用基体匹配标准，使标准与样品基体一致；5.更换低本底超纯水，避免容器污染。53.阐述采用原子吸收石墨炉法测定水中Cd时，基体改进剂的作用机理及优化实验设计。答案：机理：1.硝酸钯+硝酸镁混合改进剂提高灰化温度至500℃，使NaCl等基体提前挥发；2.Mg(NO₃)₂热分解生成MgO，形成多孔基体，减少Cd包裹损失；3.Pd形成PdCd金属间化合物，延迟Cd原子化，降低背景吸收。优化设计：1.单因素实验：固定Cd5μg/L，改变Pd/Mg比例0～20μg，考察吸光度与RSD；2.正交实验：选择灰化温度、原子化温度、改进剂体积三因素三水平，L9(3⁴)表，指标为信噪比；3.平台原子化：使用L’vov平台，降低基体效应，提高灵敏度3倍；4.基体匹配：配制含Na⁺、Ca²⁺、Mg²⁺与样品一致的标准系列，回收率控制在95～105%；5.验证：测定有证标准物质GBW(E)080040，结果应在不确定度范围内。54.说明采用酶底物法测定水中总大肠菌群时，出现“假阳性”的常见原因及质量控制手段。答案：假阳性原因：1.非目标菌如气单胞菌、沙雷氏菌亦产β半乳糖苷酶；2.样品含ONPG类似物或人工色素；3.培养温度失控>39℃，促进非特异性酶表达；4.试管或比色皿残留清洁剂，含β半乳糖苷酶活性剂。质量控制：1.同步接种阴性对照（无菌水）与阳性对照（E.coliATCC25922），阴性应无颜色变化；2.采用IDEXXQuantiTray，通过MPN统计区分低概率假阳性；3.可疑阳性菌落转种ECMUG，44.5℃培养验证β葡萄糖醛酸酶，产荧光为大肠埃希氏菌；4.每批次加入100μL10mg/L氯霉素，抑制革兰氏阳性菌干扰；5.实验室间比对，结果相对偏差<15%。五、计算题（每题10分，共20分）55.某地表水样采用碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法测定总氮。取25.0mL水样，消解后定容至50.0mL，用2cm比色皿在220nm测得吸光度A₂₂₀=0.512，275nm测得A₂₇₅=0.038，空白A₂₂₀=0.015，A₂₇₅=0.005。标准曲线回归方程为y=0.0039x+0.002（y为校正吸光度A₂₂₀−2A₂₇₅，x为NO₃⁻Nμg/L）。计算水样总氮浓度（mg/L）。答案：校正吸光度样品=(0.512−2×0.038)−(0.015−2×0.005)=0.436−0.005=0.431x=(0.431−0.002)/0.0039=110.0μg/L定容后浓度110.0μg/L，原水样经稀释2倍，故总氮=110.0×2=220.0μg/L=0.220mg/L解析：紫外法需双波长校正溶解性有机物，结果保留三位有效数字。56.某废水样采用EDTA滴定法测定总硬度。取水样100.0mL，加入pH=10缓冲液及EBT指示剂，用0.0102mol/LEDTA滴定至纯蓝色，消耗12.35mL。另取同体积水样，加入2mL1+1三乙醇胺掩蔽Fe³⁺、Al³⁺，同法滴定消耗12.40mL。已知Ca²⁺标准液（40.08mg/L）滴定消耗10.00mL，计算水样总硬度（以CaCO₃mg/L计）及Ca²⁺、Mg²⁺分别含量。答案：EDTA滴定度T=40.08mg/L×10.00mL/10.00mL=40.08mg/L总硬度=0.0102mol/L×12.40mL×100.1g/mol×1000/100mL=126.5mg/LCaCO₃Ca²⁺含量：由Ca标准知EDTA1mL≈40.08mg/LCa²⁺，故Ca²⁺=40.08×12.35=495.0mg/LCa²⁺？错！正确：EDTA浓度校正=0.0102mol/L，CaCO₃摩尔质量100.1g/mol，总硬度=0.0102×12.40×100.1×1000/100=126.5mg/LCaCO₃Ca²⁺单独测定需用NaOH调pH>12沉淀Mg，题目未提供，故仅能报总硬度126mg/LCaCO₃。解析：掩蔽后滴定值12.40mL视为总硬度，Ca²⁺、Mg²⁺分别需另取样品用NaOH掩蔽Mg，题目条件不足，不拆分。六、综合应用题（20分）57.某石化企业废水排口需每日监测苯系物（BTEX）及石油类。现有设备：GCFID、红外测油仪、吹扫捕集器、液液萃取装置。请设计一套同时满足GB315702015限值（苯≤0.1mg/L，甲苯≤0.1mg/L，二甲苯≤0.4mg/L，石油类≤3.0mg/L）的监测方案，包括采样、前处理、仪器条件、质量控制、结果计算、异常处置，并给出方法检出限及实际水样加标回收率要求。答案：1.采样：使用500mL棕色玻璃瓶，预先用10%硝酸洗净，400℃灼烧2h；采样时溢流3倍体积，立即加入1+1盐酸调pH<2，4℃避光保存，苯系物48h内分析，石油类24h内分析。2.前处理：苯系物：取25mL水样，加入2gNaCl，吹扫捕集11min，捕集阱Tenax/