分析化学实验课后部分习题答案(第四版)

实验一阳离子第一组（银组）的分析

思考题.

f福淀■一组阳离子为什么要在酸

性溶液中进行？若在碱性条件下进行,

将会发生什么后果？

答:在系统分析中，为了防止易水解

离子的水解生成沉淀而进入第一组，所

以沉淀第一组阳离子时要在酸性溶液中

进行。若在碱性条件下进行，第一组以后

的大部分阳离子将生成沉淀，这样就不

到分离的目的。

2.向未知溶液中加入第一组组试剂

HC1时，未生成沉淀，是否表示第一组阳

离子都不存在？

答：向未知试液中加入第一组组试

剂时，未生成沉淀，只能说明

Ag+,Hg22+不存在，而不能说明Pb2+不

存在，因为当试液中Pb2+的浓度小于

或温度较高时，Pb2+将不在第

一组沉淀，而进入第二组。

3.如果以KI代替HC1作为第一组组试剂,

将产生哪些后果？

答：如果以KI代替HC1作为第一组组

试剂时，酸度太小，第二组易水解的阳

离子将水解进入第一组，达不到分离的

目的。另外具有氧化性阳离子将与1・发

生氧化还原反应，使这些离子的浓度降

低不能鉴出。

实验二阳离子第二组（铜锡组）的分

析

1.思考题：

沉淀本组硫化物时，在调节酸度上

发生了偏高或偏低现象，将会引起哪些

后果？

答：沉淀本组硫化物，若酸度偏低时,

第三组阳离子Zn2+将生成ZnS沉淀进

入第二组。若酸度偏高时，本组的Cd2+

不生成硫化物沉淀而进入第三组。

2.在本实验中为沉淀硫化物而调节

酸度时，为什么先调至0.6mol-L-1HC1

酸度，然后再稀释一倍，使最后的酸度

为0.2mol•L-1?

答：因As（in）的硫化物完全沉淀需

在0.6mol-L-1HC1酸度下,Cd2+的硫化

物完全沉淀需在0.2mol•L-1HC1酸度

下。因此为了使本组离子完全生成硫化

物沉淀而与第三组阳离子分离，所以在

调节酸度时,先调至0.6mol-L-1HC1酸

度，然后再稀释一倍，使最后的酸度为

0.2mol•L-lo

3.以TAA代替H2S作为第二组组试

剂时,为什么可以不加H2O2和NH4I?

答：以TAA代替H2s作为第二组组

试剂时，因TAA在90℃及酸性溶液中,

可在沉淀时间内将As(V)还原为As(III),

故不需另加NH4I。另因TAA在碱性溶

液中加热时，可生成一部分多硫化物,

多硫化物具有氧化性，可将Sn(II)氧化为

Sn(IV),故不需要加H2O2。

4.已知某未知试液不含第三组阳离子，

在沉淀第二组硫化物时是否还要调节酸

度？

答：因As(III)的硫化物完全沉淀酸度需

0.6mol・L_1,在此酸度下，本组大部分离

子不能完全生成硫化物沉淀，若酸度在

低于0.2mol*L-l时，本组Cd2+的硫化

物沉淀完全，但As(III)的硫化物不沉淀,

因此未知液若不含第三组阳离子时，为

了使第二组阳离子沉淀完全，还需要调

节酸度。

5.设原试夜中碑、睇、锡高低价态的离

子存在，试说明它们在整个体系分析过

程中价态的变化。

答：在用HC1沉淀第一组阳离子时，神、

锁、锡的高低价离子均以阴离子存在，

也有少量简单阳离子。在用TAA作沉淀

剂时,As(V)被还原为As(IH),Sb(V)也被

还原为Sb(III)o而Sn(II)被溶液中的多

硫化物氧化为Sn(IV)o在鉴定时,Sb(III)

被锡还原为Sb,Sn(IV)被铁还原为

Sn(II),Sn(II)又被Hg2+氧化为

Sn(IV)o

实验三阳离子第三组(铁组)的分析

思考题：

1.在系统分析中，沉淀本组离子时

可否用Na2S代替(NH4)2S?

答:在系统分析中不能用Na2S代替

(NH4)2S,因Na2S的碱性比(NH4)2S的

碱性强。若pH=10.7时第四组的Mg2+

就要沉淀进入本组沉淀中。

2.用(NH4)2S或TAA沉淀本组离子

为什么要加足够的NH4C1?

答：用(NH4)2S或TAA沉淀本组离

子时，只看茬pH=9.0曲酸度条彳牛卞才能

生成硫化物和氢氧化物沉淀与第四组阳

离子分离。但是，由于在反应过程中随着

沉淀的生成，会使pH降低，为了保持

pH=9.0和防止Mg2+析出沉淀，应加入

足够的NH4C1而与NH3・H2O形成稳定

的缓冲体系。加入NH4C1还可防止硫化

物形成胶体。

3.在系统分析中，本组硫化物沉淀

生成后，与母液放置过夜才离心沉降,

是否可以？

答：在系统分析中，本组硫化物沉

淀生成后，若要继续鉴定第四组阳离子,

就应立即离心分离，离心液（含第四组阳

离子）中应加浓HAc酸化，异加热除去

H2S,否则S2-在碱性溶液中易氧化为

SO42-,使第四组中的Ba2+、Sr2+等生

成硫酸盐沉淀而丢失。所以本组硫化物

沉淀生成后，不能与母液放置过夜。

4.以6mol•L-1HN03溶解本组沉淀

时，为什么加KN02或KC103晶粒少许

可以加速溶解？

答：以6moi・L-1HNO3溶解本组沉

淀时，力口KN02或KC103少许，可加速

沉淀溶解，这主要是因为发生了氧化还

原反应，破坏了M2++S2-=MSI平衡,

降低了S2-浓度，使反应向左进行，从而

加速了沉淀的溶解。

5.已知NiS、CoS在0.3mol•L・1HC1

溶液中不能被H2s沉淀，但为什么生成

的NiS、CoS又难溶于Imol•L-1HC1?

答：NiS、CoS在0.3mol-L-1HC1溶液

中不被H2s沉淀，但在低酸度下生成沉

淀后，又不溶于Imol•L-1HC1,这是由

于NiS、CoS能以不同变体存在的缘故,

初形成的沉淀是a体，放置或加热很快

变为B体（Ni2s3、Co2S3）o因而不溶

于Imol•L-1HCL

实验四阳离子第四组（钙钠组）的分

析

思考题•

益系疏分析中，引起第四组中二

价离子丢失的可能原因有那些？

答:①在沉淀第三组阳离子时，如果

酸度控制不当，或分离过第三组阳离子

后的溶液末及时处理，S2-被氧化为

SO42-而使第四组中二价离子沉淀而丢

失。②沉淀二价离子需要足够的CO32-

离子，若酸度控制不当，CO32-离子浓度

降低，二价离子不在本组沉淀而丢失。

2.以K2CrO4试法鉴定Ba2+时，为

什么要力口HAc和NaAc?

答：在用K2CrO4鉴定Ba2+时，为

了使Ba2+生成BaCrO4黄色沉淀而Sr2+

不生成SrCrO4沉淀，溶液的pH值应在

4〜5。加入HAc和NaAc使其形成缓冲

溶液，以控制这一酸度。

3.以镁试剂鉴定Mg2+时，在以(NH4)2S

消除干扰离子的手续中，如果加得不足,

将产生什么后果？

答：以镁试剂鉴定镁时，许多重金属离

子有干扰，要加入(NH4)2S以消除，若

加入量不足，干扰离子除不完全，它们

在碱性溶液中生成氢氧化物沉淀，这些

沉淀由于本身的颜色或者由于吸附试剂

而显色等而对鉴定Mg2+造成干扰。

实验五阴离子的分组和初步试验

甲老顾•

‘津阴帽子分组试剂中，

(l)BaC12试验得出否定结果，能否

将第一组阴离子整组排除？

答：BaC12试验得出否定结果，不

能将第一组阴离子整组排除。因S2O32-

与Ba2+生成的BaS2O3沉淀溶解度较大,

只有当S2O32-浓度大于4.5mg•ml-l时,

才能析出沉淀。而且BaS2O3还容易形

成过饱和溶液析出。

(1)(2)AgNO3试验得出肯定结

果，能否认为第二组阴离子中至少有一

种存在？

(2)答：因为S2O32-的浓度较

小时，它不在第一组沉淀，而可能在第

二组中与Ag+生成Ag2S沉淀，所以当

AgN03试验得出肯定富果时，不能认为

第二组阴离子中至少有一种存在。

(3)2.在氧化性还原性试验中，

(4)以稀HNO3代替稀H2SO4

在酸化试液是否可以？

答：因HNO3具有氧化性，酸化时

能使S2-、S2O32-、SO32-、I-氧化,所以

不能用HN03代替H2SO4酸化。

(5)以稀HC1代替稀H2SO4是

否可以？

答：因大量C1-存在时，在酸性条

件下，可使KMnO4褪色，所以不能用

HC1代替H2SO4酸化。

以浓H2SO4作酸化试液是否可以？

答:因浓H2SO4具有氧化性，所

以不能用来酸化试液。

3.

下

列

各

组

溶

液

，

在

各Ba

项cbl

AgNKLKMn-淀

中

初稀I2

离淀粉粉

性

步0304

子H2（稀（稀（稀（稀

或

试SOHNH2sH2sH2s

验

4弱））））

中000

碱34404

将

，

有

怎

样

的

表

现

？

组

别

soT1++

32-1

C1-

组Ab

SO+

箜42-T

S2-

国N0

3-

S21++

第2

O3

三

组NO

3-

Au

PO

第T

四?-

组CO

32-

Ac

定量分析实验

实验一分析天平称量练习

思考题•

打口减息码、圈码和称量物时，为什

么必须关闭天平？

答：天平的灵敏度在很大程度上取

决于三个玛瑙刀口的质量。若刀口不锋

利或缺损，将会影响称量的灵敏度，因

此，在加减祛码、取放物体时，必须关闭

天平，使玛瑙刀和刀承分开，以保护玛

瑙刀口。

2.分析天平的灵敏度越高，是否称

量的准确度就越高？

答:分析天平的灵敏度越高，并非称

量的准确度就越高。因为太灵敏，则达到

平衡较为困难，不便于称量。

3.递减称量法称量过程中能否用小

勺取样，为什么？

答：递减称量法称量过程中不能用

小勺取样，因为称量物有部分要沾在小

勺上，影响称量的准确度。

4.在称量过程中，从投影屏上观察到标

线已移至100分度的右边，此时说明左

盘重还是右盘重？

答：在称量过程中，从投影屏上观察到

标线已移至100分度的右边，此时说明

右盘重。

实验二滴定分析基本操作练习

思考题：

1.HC1和NaOH标准溶液能否用直

接配制法配制？为什么？

答：由于NaOH固体易吸收空气中

的CO2和水分，浓HC1的浓度不确定,

固配制HC1和NaOH标准溶液时不能用

直接法。

2.配制酸碱标准溶液时，为什么用

量筒量取HC1,用台秤称取NaOH(S)、

而不用吸量管和分析天平？

答：因吸量管用于标准量取需不同

体积的量器，分析天平是用于准确称取

一定量的精密衡量仪器。而HC1的浓度

不定，NaOH易吸收CO2和水分，所以

只需要用量筒量取，用台秤称取NaOH

即可。

3.标准溶液装入滴定管之前，为什

么要用该溶液润洗滴定管2〜3次？而

锥形瓶是否也需用该溶液润洗或烘干,

为什么？

答：为了避免装入后的标准溶液被

稀释，所以应用该标准溶液润洗滴管

2〜3次。而锥形瓶中有水也不会影响被

测物质量的变化，所以锥形瓶不需先用

标准溶液润洗或烘干。

4.滴定至临近终点时加入半滴的操作是

怎样进行的？

答：加入半滴的操作是:将酸式滴定管的

旋塞稍稍转动或碱式滴定管的乳胶管稍

微松动，使半滴溶液悬于管口，将锥形

瓶内壁与管口接触，使液滴流出，并用

洗瓶以纯水冲下。

实验三NaOH和HC1标准溶液的标定

思考题：

1.如何计算称取基准物邻苯二甲酸

氢钾或Na2CO3的质量范围？称得太

多或太少对标定有何影响？

答:在滴定分析中，为了减少滴定管

的读数误差，一般消耗标准溶液的体积

应在20—25ml之间，称取基准物的大约

质量应由下式求得：

m.=—5—xKxCTxM.

4100077八

如果基准物质称得太多，所配制的

标准溶液较浓，则由一滴或半滴过量所

造成的误差就较大。称取基准物质的量

也不能太少，因为每一份基准物质都要

经过二次称量，如果每次有±0.lmg的

误差，则每份就可能有±0.2mg的误差。

因此，称取基准物质的量不应少于

0.2000g,这样才能使称量的相对误差大

于1%三0嬉o解基准物质时加入20〜30ml水,

是用量筒量取，还是用移液管移取？

为什么？

答：因为这时所加的水只是溶解基

准物质，而不会影响基准物质的量。因此

加入的水不需要非常准确。所以可以用

量筒量o

3.如果基准物未烘干，将使标准溶

液浓度的标定结果偏高还是偏低？

答：如果基准物质未烘干，将使标准

溶液浓度的标定结果偏高。

4.用NaOH标准溶液标定HC1溶液浓度

时，以酚醐作指示剂，用NaOH滴定

HC1,若NaOH溶液因贮存不当吸收了

CO2,问对测定结果有何影响？

答：用NaOH标准溶液标定HC1溶液浓

度时，以酚献作为指示剂，用NaOH滴

定HC1,若NaOH溶液因贮存不当吸收

了CO2,而形成Na2c03,使NaOH溶

液浓度降低，在滴定过程中虽然其中的

Na2CO3按一定量的关系与HC1定量反

应，但终点酚醐变色时还有一部分

NaHCO3末反应，所以使测定结果偏

高。

实验四核盐中氮含量的测定（甲醛

法）

思考题•

1.露盐中氤的测定为何不采用NaOH

直接滴定法？

答：因NH4+的Ka=5.6X10-10,其

Cka<10-8,酸性太弱，所以不能用NaOH

直接滴定。

2.为什么中和甲醛试剂中的甲酸以

酚酥作指示剂；而中和镂盐试样中的游

离酸则以甲基红作指示剂？

答：甲醛试剂中的甲酸以酚麟为指

示剂用NaOH可完全将甲酸中和，若以

甲基红为指示剂，用NaOH滴定，指示

剂变为红色时，溶液的pH值为4.4,而

甲酸不能完全中和。铁盐试样中的游离

酸若以酚醐为指示剂，用NaOH溶液滴

定至粉红色时，镂盐就有少部分被滴定,

使测定结果偏高。

3.NH4HCO3中含氮量的测定，能否用

甲醛法?

答：NH4HCO3中含氮量的测定不能用

甲醛法，因用NaOH溶液滴定时,HCO3-

中的H+同时被滴定，所以不能用甲醛法

测定。

实验五混合碱的分析（双指示剂法）

思考题：

1.用双指示剂法测定混合碱组成的方法

原理是什么？

答：测混合碱试液，可选用酚酉太和甲基橙

两种指示剂。以HC1标准溶液连续滴定。

滴定的方法原理可图解如下：

NaOH—加入甲基橙

(1)2.采用双指示剂法测定混合

碱，判断下列五种情况下，混合碱的组

成？

(2)Vi=0V2>0(2)Vi>0V2=0

(3)Vi>V2(4)Vi<V2(5)Vi=V2

①Vl=0V2>0时,组成为:HCO3-

@Vl〉0V2=0时，组成为:OH-

@V1〉V2时，组成为:CO32-+OH-

V1<V2时，组成为：HCO3-+CO32-

V1=V2时，组成为：CO32-

实验六EDTA标准溶液的配制与标定

思考题•

r络合滴定中为什么加入缓冲溶

液？

答：各种金属离子与滴定剂生成络

合物时都应有允许最低pH值，否则就不

能被准确滴。而且还可能影响指示剂的

变色点和自身的颜色，导致终点误差变

大，甚至不能准确滴定。因此酸度对络合

滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲

溶液予以控制。

2.用Na2CO3为基准物。以钙指示

剂为指示剂标定EDTA浓度时，应控制

溶液的酸度为多大？为什么？如何

控制？

答：用Na2CO3为基准物质，以钙

指示剂为指示剂标定EDTA浓度时，因

为钙指示剂与Ca2+在pH=12〜13之间

能形成酒红色络合物，而自身呈纯蓝色,

当滴定到终点时溶液的颜色由红色变纯

蓝色，所以用NaOH控制溶液的pH为

12〜13。

3.以二甲酚橙为指示剂，用Zn2+标

定EDTA浓度的实验中，溶液的pH为多

少？

解：六次甲基四胺与盐酸反应为：

++

(CH2)6N4+HC1==(CH2)6NHC1-

反应中盐酸的物质的量：

lx12x=4.8x10’mol

51000

六次甲基四胺的物质的量：

2(X)X-1L

_____WQfi=1.43x10%制

140

故六次甲基四胺过量。

缓冲体系中剩余六次甲基四胺的浓

度为：

200X—

1000I..2

Cb=------------zy--------»0.30niol•L

1000

六次甲基四胺盐的浓度为：

lxl2x2

1QQQ=0.15mol-L

32

1000

根据一般缓冲溶液计算公式：

得：

c„

pH=(14-pKa)+lg-

0.30

=14-8.85+lg-

有那些不同点？操作中应汪忌那些问

题？②答：络合滴定法与酸碱滴定

法相比有下前而个不同点：

络合滴定中要求形成的配合物(或配离

子)要相当稳定，否则不易得到明显的

滴定终点。

在一定条件下，配位数必须固定(即只

形成一种配位数的配合物)。

实验七水的总硬度的测定

思考题：

1.什么叫水的总硬

度？怎样计算水的总硬度？

答.水中Ca2+>

Mg2+的总量称为水的意彳更度。

计算水的总硬度

的公式为：

(cV)EDTAxMCaOx]000

(mg.L/)唳

CM-XIOO(0)

2.为什么滴定Ca2+、Mg2+总量时要

控制pH'10,而滴定Ca2+分量时要控

制pH为12〜13?若pH>13时测

Ca2+对结果有何影响？

答：因为滴定Ca2+、Mg2+总量时

要用铭黑T作指示剂，铭黑T在pH为

8-11之间为蓝色，与金属离子形成的

配合物为紫红色，终点时溶液为蓝色。所

以溶液的pH值要控制为10o测定Ca2+

时，要将溶液的pH控制至12〜13,主要

是让Mg2+完全生成Mg(0H)2沉淀。以

保证准确测定Ca2+的含量。在pH为

12〜13间钙指示剂与Ca2+形成酒红色

配合物，指示剂本身呈纯蓝色，当滴至

终点时溶液为纯蓝色。但pH>13时，指

示剂本身为酒红色，而无法确定终点。

3.如果只有锦黑T指示剂，能否测定

Ca2+的含量？如何测定?

答：如果只有铝黑T指示剂，首先用

NaOH调pH>12,使Mg2+生成沉淀与

Ca2十分离,分离Mg2+后的溶液用HC1

调pH=10,在加入氨性缓冲溶液。以铭

T为指示剂，用Mg—EDTA标准溶液

滴定Ca2+的含量。

实验八铅、铀混合液中铅、锚含量的

连续测定

思考题•

13安本姜验操作，滴定Bi3+的起始

酸度是否超过滴定Bi3+的最高酸度？

滴定至Bi3+的终点时，溶液中酸度为多

少？此时在加入10mL200g•L-1六亚

四基四胺后，溶液pH约为多少？

答：按本实验操作，滴定Bi3+的起

始酸度没有超过滴定Bi3+的最高酸度。

随着滴定的进行溶液卫加入

10mL200g-L-1六亚四篡四胺后，溶液

的pH=5〜6。

2.能否取等量混合试液凉粉，一份

控制pH^l.O滴定Bi3+,另，份控制pH

为5〜6滴定Bi3+、Pb2+总量？为什

么？

答:不能在pH为5〜6时滴定Bi3+、

Pb2+总量，国为当溶液的pH为5〜6时,

Bi3+水解，不能准确滴定。

3.滴定Pb2+时要调节溶液pH为5〜6,

为什么加入六亚四基四胺而不加入醋酸

钠？

答：在选择缓冲溶液时，不仅要考虑它

的缓冲范围或缓冲容量，还要注意可能

引起的副反应。再滴定Pb2+时，若用

NaAc调酸度时,Ac.能与Pb2+形成络合

物，影响Pb2+的准确滴定，所以用六亚

四基四胺调酸度。

实验九铝合金中铝含量的测定

思考题：

1.为什么测定简单试样中的A13+用

返滴定法即可，而测定复杂试样中的

A13+则须采用置换滴定法。

答：因试样简单，金属离子种类很少,

控制一定的条件，加入一定过量的

EDTA时只有A13+形成络离子，而过量

的EDTA才能准确被滴定。因复杂试样

中金属离子的种类较多，条件不易控制,

加入的EDTA不只是和A13+反应，还要

和其它离子反应，所以就不能用剩余的

EDTA直接计算A13+的含量，还需要再置

换出与A13+络合的EDTA,因此测定复

杂试样中的A13+,则须采用置换滴定

法。

2.用返滴定法测定简单试样中的

A13+时，所加入过量EDTA溶液的浓度

是否必须准确？为什么？

答：加入的EDTA溶液的浓度必须

准确，如果浓度不准确就无法计算出与

A13+反应的量。

3.本实验中使用的EDTA溶液要不

要标至？

答：本实验中采用置换漉定法测定

A13+的含量，最后是用Zn2+标准溶液的

体积和浓度计算试样中A13+的含量，所

以使用的EDTA溶液不要标定。

4.为什么加入过量的EDTA,第一次用

Zn2+标准溶液滴定时，可以不计所消耗

的体积？但此时是否须准确滴定溶液

由黄色变为紫红色？为什么？

答:因第一次是滴定过量的EDTA后，也

即未与A13+反应的EDTA,所以可以不

计体积。但必须准确滴定溶液由黄色变

为紫红色，否则溶液中还有剩余EDTA,

使结果偏高。

实验十高镒酸钾标准溶液的配制和标

定

思考题.

KMnO4标准溶液时，为什么

要将KMnO4溶液煮沸一定时间并放置

数天？配好的KMnO4溶液为什么要过

滤后才能保存？过滤时是否可以用滤

纸？

“答：因KMnO4试剂中常含有少量

MnO2和其它杂质，蒸储水中常含有微

量还原性物质它们能慢慢地使KMnO4

还原为MnO(OH)2沉淀。另外因MnO2

或MnO(OH)2又能进一步促进KMnO4

溶液分解。因此，配制KMnO4标准溶液

时，要将KMnO4溶液煮沸一定时间并

放置数天，让还原性物质完全反应后并

用微孔玻璃漏斗过滤，滤取MnO2和

MnO(OH)2沉淀后保存棕色瓶中。

2.配制好的KMnO4溶液为什么要

盛放在棕色瓶中保护？如果没有棕

色瓶怎么办？

答：因Mn2+和MnO2的存在能使

KMnO4分解，见光分解更快。所以,配制

好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保

存。如果没有棕色瓶，应放在避光处保

存。

3.在滴定时，KMnO4溶液为什么要

放在酸式滴定管中？

答：因KMnO4溶液具有氧化性，能

使碱式滴定管下端橡皮管氧化，所以滴

定时，KMnO4溶液要放在酸式滴定管

中O

°4,用Na2C2O4标定KMnO4时候,

为什么必须在H2SO4介质中进行？酸

度过高或过低有何影响？可以用

HN03或HC1调节酸度吗？为什么要

加热到70-80℃?溶液温度过高或过

低有何影响？

答：因若用HC1调酸度时，C1-具有

还原性，能与KMnO4作用c若用HNO3

调酸度时,HNO3具有氧化性。所以只能

在H2s04介质中进行。滴定必须在强酸

性溶液中进行，若酸度过低KMn04与

被滴定物作用生成褐色的Mn0(0H)2沉

淀，反应不能按一定的计量关系进行。在

室温下,KMnO4与Na2c204之间的反应

速度慢，故须将溶液加热到70〜80℃,

但温度不能超过90℃,否则Na2c204分

解。

°5.标定KMnO4溶液时，为什么第一

滴KMnO4加入后溶液的红色褪去很慢,

而以后红色褪去越来越快？

答：因与KMnO4Na2C2O4的反应

速度较慢，第一滴KMnO4加入，由于溶

液中没有Mn2+,反应速度慢，红色褪去

很慢，随着滴定的进行，溶液中Mn2+的

浓度不断增大，由于Mn2+的催化作甩

反应速度越来越快，红色褪去也就越来

越快。

6.盛放KMnO4溶液的烧杯或锥形瓶等

容器放置较久后，其壁上常有棕色沉淀

物，是什么？此棕色沉淀物用通常方

法不容易洗净，应怎样洗涤才能除去此

沉淀？

答:棕色沉淀物为MnO2和MnO(OH)2,

此沉淀物可以用酸性草酸和盐酸羟胺洗

涤液洗涤。

实验十一高镒酸钾法测定过氧化氢的

含量

思考题：

1.用高锌酸钾法测定H2O2时，能否

用HN03或HC1来控制酸度？

答：用高镒酸钾法测定H2O2时，不

能用HC1或HNO3来控制酸度，因HC1

具有还原性,HN03具有氧化性。

2.用高铳酸钾法测定H2O2时，为何不

能通过加热来加速反应？

答：因H2O2在加热时易分解，所以用

高铳酸钾法测定H2O2时，不能通过加

热来加速反应。

实验十二软镒矿中MnO2含量的测定

思考题•

算什么MnO2不能用KMnO4标准

溶液直接滴定？

答：因MnO2是一种较强的氧化剂,

所以不能用KMnO4标准溶液直接滴定。

2.用高镒酸钾法测定软镒矿中的MnO2

的含量时，应注意控制哪些实验条件?

如控制不好，将会引起什么后果？

答：应以H2s04控制溶液酸度，酸度不

能过低，否则KMnO4生成MnO(OH)2

沉淀。溶液的温度应控制在70〜80℃,

若超过90°C易引起Na2C2O4分解。

实验十三SnCk-HgCh-KiCrzOy法测

定铁矿石中

铁的含量(有汞法)

思考题：

1.在预处理时为什么SnC12溶液要

趁热逐滴加入，而HgC12溶液却要冷却

后一次加入？

答：用SnC12还原Fe3+时，溶液的

温度不能太低，否则反应速度慢，黄色

褪去不易观察，使SnC12过量太多不易

除去。在热溶液中，Hg2+可能氧化Fe2+

引起误差，故在加入HgC12前溶液应冷

却至室温。

2.在滴加前加入H3PO4的作用是什么?

加入H3PO4后为什么要立即滴定？

答：因随着滴定的进行,Fe(III)的浓度越

来越大,FeCI-4的黄色不利于终点的观

察，加入H3P04可使Fe3+生成无色的

Fe(HPO4)・2络离子而消除。同时由于

Fe(HPO4)・2的生成，降低了Fe3+/Fe2+

电对的电位，使化学计量点附近的电位

突跃增大，指示剂二苯胺磺酸钠的变色

点落入突跃范围之内，提高了滴定的准

确度。在H3P04溶液中铁电对的电极电

位降低,Fe2+更易被氧化，故不应放置

而应立即滴定。

实验十四SnC12-TiC13-K2Cr2O7法测

定铁矿石中

铁的含量(无汞法)

思考题：

1.在预处理时为什么SnC12溶液要

趁热逐滴加入？

答：用SnC12还原Fe3+时，溶液的

温度不能太低，否则反应速度慢，黄色

褪去不易观察，易使SnC12过量。

2.在预还原Fe(III)至Fe(II)时，为什

么要用SnC12和TiC13两种还原剂？只

使用其中一种有什么缺点？

答：定量还原Fe(III)时，不能单独用

SnC12o因SnC12不能还原W(VI)至W(V),

无法指示预还原终点，因此无法准确控

制其用量，而过量的SnC12又没有适当

的无汞法消除，但也不能单独用TiC13还

原Fe(III),因在溶液中如果引入较多的

钛盐，当用水稀释时，大量Ti(W)易水解

生成沉淀，影响测定。故只能采用

SnC12-TiC13联合预还原法。

3.在滴定前加入H3PO4的作用是什么？

加入H3PO4后为什么立即滴定？

答：因随着滴定的进行，Fe(IH)的浓度越

来越大，FeCl-4的黄色不利于终点的观

察，加入H3PO3可使Fe3+生成无色的

Fe(HPO4)-2络离子而消除。同时由于

Fe(HPO4)-2的生成，降低了Fe3+/Fe2+

电对的电位，使化学计量点附近的电位

突跃增大，指示剂二苯胺磺酸钠的变色

点落入突跃范围之内，提高了滴定的准

确度。在H3Po4溶液中铁电对的电极电

位降低，Fe2+更易被氧化，故不应放置

而应立即滴定。

实验十五12和Na2s2。3标准溶液的配

制及标定

思考题•

n口何配制和保存12溶液？配制

12溶液时为什么要滴加KI?

答：因12微溶于水而易溶于KI溶

液中，在稀的KI溶液中溶解也很慢，故

配制时先将12溶解在较浓KI的溶液中,

最后稀释到所需浓度。保存于棕色瓶中。

2.如何配制和保存Na2s2O3溶液？

答：水中的C02.细菌和光照都能使

其分解，水中的氧也能将其氧化。故配制

Na2S2O3溶液时，先将蒸偏水煮沸，以

除去水中的C02和02,并杀死细菌；冷

却后加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性

以抑制Na2S2O3的分解和细菌的生长。

保存于棕色瓶中。一

3.用K2Cr2O7作基准物质标定

Na2S2O3溶液时，为什么要加入过量的

KI和HC1溶液？为什么要放置一定时

间后才能加水稀释？为什么在滴定前

还要加水稀释？

答：为了确保K2Cr2O7反应完全,

必须控制溶液的酸度为

0.2-0.4moL•1-1HC1溶液，并加入过量

KLK2Cr2O7与KI的反应需一定的时

间才能进行得比较完全，故需放置5min

后在加水稀释，降低酸度，以防止

Na2S2O3在滴定过程中遇强酸而分解。

4.标定12溶液时，既可以用Na2s203滴

定12溶液，也可以用12滴定Na2S2O3

溶液，且都采用淀粉指示剂。但在两种

情况下加入淀粉指示剂的时间是否相

同？为什么？

答:如果用Na2S2O3滴定12溶液，因淀

粉吸附12,所以应滴定至溶液呈前黄色

时再加入淀粉指示剂。如果用12滴定

Na2S2O3溶液时，应提前加入淀粉，否

则易滴过量。

实验十六间接碘量法测定铜盐中的铜

思考题：

1.本实

验加入KI的作用是什么？

答：本

实验中的反应式为：

2a产+5r

2-2-

2S,O3+V=S4O6'+3/

一从上述反应可以看出，I-不仅是

Cu2+的还原剂，还是Cu+的沉淀剂和I-

的络合剂。

2.本实验为什么要加入NH4SCN?

为什么不能过早地加入？

答：因Cui沉淀表面吸附12,这部分12

不能被滴定，会造成结果偏低。加入

NH4SCN溶液，使Cui转化为溶解度更

小的CuSCN,而CuSCN不吸附12从而

使被吸附的那部分12释放出来，提高了

测定的准确度。但为了防止12对SCN・

的氧化，而NH4SCN应在临近终点时加

入。

3.若试样中含有铁，则加入何种试剂以

消除铁对测定铜的干扰并控制溶液pH

值。

答：若试样中含有铁，可加入NH4HF2

以掩蔽Fe3+。同时利用HF—F.的缓冲

作用控制溶液的酸度为pH=3-4o

实验十七碘量法测定葡萄糖的含量

思考题：

什么在氧化微葡萄糖时滴加NaOH的速

度要慢，且加完后要放置一段时间？

而在酸化后则要立即用Na2s203标准

溶液滴定？

答：IO.在氧化微葡萄糖时滴加NaOH

的速度要慢，否则过量的10.还来不及

和葡萄糖反应就歧化为氧化性较差的

IO3・，可能导致葡萄糖不能完全被氧

化。在碱性溶液中生成的103.和I.在酸

化时又生成12,而12易挥发，所以酸化

后要立即滴定。

实验十八可溶性氧化物中氯含量的测

定（莫尔法）

思考题：

1.配制好的AgN03溶液要贮于棕色

瓶中，并置于暗处，为什么？

答：AgN03见光分解，故配制好的

AgN03溶液要保存于棕色瓶中,并置于

暗处.

2,做空白测定有何意义？

答：做空白测定主要是扣除蒸储水

中的C1-所消耗AsN03标准溶液的体

积。使测定结果更濯确.

3.能否用莫尔法以NaCl标准溶液直

接滴定Ag+?为什么？

答：莫尔法不适用于以NaCl标准溶

液直接滴定Ag+o因为在Ag+试液中加

入指示剂KCrO4后，就会立即析出

Ag2CrO4沉淀。用NaCl标准溶液滴定

口寸,Ag2cl04再转化成的AgCl的速度极

慢，在终点推迟。

4.K2Cr2O7溶液的浓度大小或用量

多少对测定结果有何影响？

答：K2Cr2O7的浓度必须合适，若太

大将会引起终点提前，且本身的黄色

会影响终点的观察；若太小又会使终点

滞后，都会影响滴定的准确度。根据计算,

终点时的浓度约为5X10-3mol/L为

宜。

实验十九银合金中银含量的测定（佛

尔哈德法）

思考题：

1.用佛尔哈德法测定Ag+,滴定时

为什么必须剧烈摇动？

答:用佛尔哈德法测定Ag+时，为防

止AgSCN对Ag+的吸附，而造成终点误

差，好以在滴定时要剧烈摇动

一、2.佛尔哈德法能否采用FeC13作指

木剂？

答：因在直接滴定时,Cl-与溶液中被

滴定的Ag+生成AgCl沉淀。在返滴定法

中，如果用FeC13隹指示剂时，给溶液带

进了Cl-o在这两种情况下都造成了终点

误塞所以佛尔哈德法不能采用FeC13

作指示剂。

3.用返滴定法测定C1-时，是否应该剧烈

摇动？为什么？

答：用返滴定法测定C1-时，不应该剧烈

摇动。因为AgSCN的溶解度比大，当剩

余的Ag+被滴定完毕后，过量SCN-的与

AgCl发生沉淀转化反应，使AgCl继续

溶解，终点红色推迟出现。如果剧烈摇

动就会增大上述现象的发生，因此不能

剧烈摇动

实验二十领盐中钢含量的测定（沉淀

重量法）

思考题：

1.沉淀BaSO4时为什么要在稀溶液

中进行？不断搅拌的目的是什么？

答：沉淀BaS04时要在稀溶液中进

行，溶液的相对饱和度不至太大，产生

的晶核也不至太多，这样有利于生成粗

大的结晶颗粒。不断搅拌的目的是降低

过饱和度，避免局部浓度过高的现象,

同时也减少杂质的吸附现象。

2.为什么沉淀BaS04时要在热溶液

中进行，而在自然冷却后进行过滤？

趁热过滤或强制冷却好不好？

答：沉淀要在热溶液中进行，使沉淀

的溶解度略有增加，这样可以降低溶液

的过饱和度，以利于生成粗大的结晶颗

粒，同时可以减少沉淀对杂质的吸附。为

了防止沉淀在热溶液中的损失，应当在

沉淀作用完毕后，将溶液冷却至室温,

然后再进行过滤。

3.洗涤沉淀时，为什么用洗涤液要

少量、多次？为保证BaS04沉淀的溶

解损失不超过0.1%,洗涤沉淀用水量最

多不超过多少毫升/

答：为了洗去沉淀表面所吸附的杂

质和残留的母液，获得纯净的沉淀，但

洗涤有不可避免的要造成部分沉淀的溶

解。因此，洗涤沉淀要采用适当的方法以

提高洗涤效率，尽可能地减少沉淀地溶

解损失。所以同体积的洗涤液应分多次

洗涤，每次用15-20mL洗涤液。

4.本实验中为什么称取0.4-0.5g

BaC12•2H2O试样？称样过多或过少

有什么影响？

答：如果称取试样过多，沉淀量就大，杂

质和残留母液难洗涤;称取试样过少，沉

淀量就少，洗涤造成的损失就大。

实验二十一合金钢中银含量的测

定（丁二酮后重量法）

思考题•

1.十三酮由重量法测定镇时，应注意

哪些沉淀条件？为什么？本实验与

BaS04重量法有哪些不同之处？通过

本实验，你对有机沉淀剂的特点有哪些

认识？

答：洗涤条件为：加入酒石酸掩蔽

Cu2+、Fe3+、Cr3+；控制溶液pH为

8-9o若pH过高，除D2-较多外，Ni2+与

氨形成镇氨络离子，使丁二酮月亏银沉淀

溶解；水浴控制温度至70〜80c可减

少Cu2+、Fe3+共沉淀。

本实验只需沉淀过滤、洗涤、烘干再

称量。而BaSCU法还需要炭化、灼烧。

有机沉淀剂：1.选择性好；2.沉淀的

溶解度小，有利于被测组分的沉淀完全;

3.沉淀的极性小，吸附杂质少，易获得较

纯净的沉淀;4.沉淀称量形式的摩尔质量

大，有利于减少称量误差，提高分析结

果的准确度；又由于沉淀的组分恒定，经

烘干后称量，简化了重量分析的操作。

2.加入酒石酸的作用是什么？加入过

量沉淀剂并稀释的目的何在？

答：加入酒石酸是为了掩蔽Cu2+、Fe3+、

Cr3+O因Cu2+和Cr3+写丁二酮月亏生成

可溶性配合物，不仅会多消耗沉淀剂而

且共沉淀现象也很严重。因此，可多加入

一些沉淀剂并将溶液稀释。

实验二十二纯铜中锌的共沉淀分离

及含量的测定

思考题：

1,利用共沉淀现象对微量组分进行

分离和富集的优点有哪些？本实验

中无机共沉淀剂MnO(OH)2的作用机理

是什么？

答：用有机沉淀剂或共沉淀剂对微

量组分进行分离和富集的优点是：1,具有

较高的选择性；2.生成的沉淀溶解度小;

3.不易污染。

本实验室中给试液中加入

MnS04和KMnO4溶液煮沸后生成

MnO(OH)2,同时试液中的Bi3+被

MnO(OH)2所吸附，与铜分离。

2.结合本实验说明提高沉淀分离选

择性的途径有哪些？

答：利用共沉淀分离和富集微量组

分时，在操作中应根据具体要求选择适

宜的共沉淀剂和沉淀条件，来达到分离

和富集的目的。

3.萃取分离锌的操作应注意哪些事项?

答:L将含钿的试液完全洗入分液漏斗；

2.每加一种试剂均需摇匀；3.加入的

CHC13体积要准确；4.充分震荡使铀的

配合物完全被CHC13萃取；5.一定要除

去萃取液中的水分。

实验二十三合金钢中微量铜的萃取光

度测定

思考题：

1.能否用量筒加入CHC13,为什

么？

答：不能用量筒加入CHC13o因实

验要求加入的量要准确，否则会影响萃

取相