2025年冶炼化验室考核试卷及答案

2025年冶炼化验室考核试卷及答案一、单项选择题（每题1分，共30分。每题只有一个正确答案，错选、多选均不得分）1.测定铜精矿中铜含量时，国家标准GB/T3884.12021规定采用下列哪种方法作为仲裁法？A.原子吸收光谱法B.碘量法C.电感耦合等离子体发射光谱法D.电解重量法答案：D解析：GB/T3884.12021第5.2条明确仲裁法为电解重量法，其余为快速法或补充法。2.火试金法测定金、银时，下列哪种试剂既作熔剂又作氧化剂？A.碳酸钠B.硼砂C.硝酸钾D.二氧化硅答案：C解析：硝酸钾在950℃下分解释放O₂，可氧化硫化物，同时与PbO形成低共熔物，兼具熔剂与氧化剂双重角色。3.用ICPOES测定高纯钼中钾、钠时，为抑制基体效应，最经济有效的内标元素应选择：A.ScB.InC.CsD.Be答案：A解析：Sc在200–400nm区间无钼多原子干扰，且价格远低于In；Cs易电离，Be有毒，故选Sc。4.高氯酸冒烟分解钨精矿时，若出现“蹦跳”现象，最可能原因是：A.样品粒度>0.074mmB.高氯酸过量C.样品含碳酸盐D.温度>350℃答案：C解析：碳酸盐遇热分解产生CO₂，夹带酸液飞溅；粒度影响较小，温度>350℃时高氯酸已分解为Cl₂O₇，不蹦跳。5.原子荧光测汞时，载气流量突然升高导致信号漂移，首要排查：A.泵管老化B.石英炉污染C.气液分离器漏气D.硼氢化钾浓度答案：C解析：气液分离器漏气使载气走旁路，流量升高，汞蒸气稀释，信号骤降；泵管老化表现为流量降低。6.用EDTA滴定法测定锌精矿中锌，掩蔽Fe³⁺的最佳试剂是：A.氟化钠B.硫氰酸钾C.抗坏血酸+氟化钠D.氰化钾答案：C解析：抗坏血酸将Fe³⁺还原为Fe²⁺，氟化钠与Fe²⁺形成稳定FeF₆⁴⁻，避免EDTA与Fe络合；氰化钾剧毒，已淘汰。7.测定铝土矿中Al₂O₃，采用返滴定法时，加入过量EDTA后煮沸5min的主要目的：A.消除CO₂B.破坏AlEDTA络合物C.促进AlEDTA络合完全D.驱除O₂答案：C解析：Al³⁺与EDTA络合速度慢，煮沸加速反应，确保络合完全；AlEDTA稳定，煮沸不会破坏。8.火法炼铜转炉渣XRF分析，若选择Li₂B₄O₇熔融，样品与熔剂比例1:20仍出现“玻璃体开裂”，应优先：A.降低熔融温度至950℃B.加入1%LiBr脱模剂C.改用LiBO₂D.延长熔融时间至30min答案：B解析：渣中含Fe₃O₄导致结晶倾向，LiBr降低表面张力，改善脱模；温度过低熔体黏度大，LiBO₂酸性增强，对Fe₃O₄溶解度反而下降。9.用高频红外碳硫仪测定钢铁中硫，称样0.5000g，硫结果0.012%，但空白峰面积高达30counts，最可能污染来自：A.钨粒助熔剂B.陶瓷坩埚C.氧气管路D.碱石棉答案：B解析：陶瓷坩埚未在1200℃灼烧，吸附空气中SO₂；钨粒硫空白<5counts，氧气经碱石棉已脱硫。10.原子吸收测镍电解液中微量钴，基体为80g/LNi²⁺，为消除黏度差异，最佳基体改进剂为：A.1%HNO₃B.0.2%Mg(NO₃)₂C.80g/LNi²⁺基体匹配D.0.1%TritonX100答案：C解析：基体匹配可完全消除Ni对Co的基体效应；Mg(NO₃)₂用于灰化改进，Triton改善表面张力，但对高盐无效。11.铜电解液中氯离子测定，采用电位滴定法，参比电极应选：A.Ag/AgClB.饱和甘汞C.玻璃电极D.铂电极答案：B解析：饱和甘汞电极电位稳定，与AgNO₃滴定体系兼容；Ag/AgCl会引入Cl⁻干扰。12.用XRD定量分析转炉尘中Cu₂O，若RIR值缺失，可优先：A.采用Rietveld全谱拟合B.外标法C.内标法加刚玉D.直接比较法答案：A解析：Rietveld无需RIR，利用全谱信息，精度优于传统RIR法；内标需额外称量，外标需基体一致。13.测定铅锭中银，火焰原子吸收使用空气乙炔富燃焰，其目的是：A.降低背景B.提高原子化温度C.抑制Pb干扰D.减少Ag电离答案：D解析：富燃焰含大量自由电子，抑制Ag电离，提高灵敏度；Pb对Ag无显著干扰。14.钨精矿中水分测定，称样100g，105℃烘2h，恒重后失重0.58g，则水分含量为：A.0.58%B.5.8%C.0.58gD.需扣除浮选剂校正答案：A解析：水分=失重/样重×100%=0.58/100×100%=0.58%，无需校正浮选剂，因105℃下浮选油不挥发。15.用ICPMS测定高纯铼中U、Th，为降低记忆效应，冲洗液最佳组合为：A.2%HNO₃+0.5%HFB.5%HCl+1%H₂O₂C.0.5%NH₃+0.1%EDTAD.18.2MΩ·cm纯水答案：A解析：U、Th在酸性介质中形成稳定氟化物，降低管壁吸附；H₂O₂氧化Re不洗U，NH₃导致水解。16.铝电解阳极CO₂反应性测定，质量损失率计算需校正：A.灰分B.水分C.挥发分D.硫分答案：A解析：灰分不参与CO₂反应，需从总失重中扣除；水分、挥发分已在预处理阶段除去。17.铜精矿粒度筛分，采用湿筛法，水温控制在25±2℃，其原因是：A.避免铜矿物氧化B.降低水的表面张力C.符合ISO25911D.防止筛网变形答案：B解析：温度升高降低表面张力，减少细粒团聚，提高筛分效率；ISO25911未规定水温。18.用离子色谱测定湿法炼锌电解液中F⁻，淋洗液为3.2mMNa₂CO₃+1.0mMNaHCO₃，若F⁻保留时间提前，应：A.降低淋洗液浓度B.升高柱温C.增加流速D.降低进样量答案：A解析：降低淋洗液浓度减弱竞争离子强度，F⁻保留时间延长；升高柱温、增加流速均使保留提前。19.火试金灰吹过程出现“铅珠不聚”，最可能原因是：A.灰皿含水B.炉温850℃C.样品含锑高D.灰皿未预热答案：C解析：锑氧化生成Sb₂O₃，与PbO形成高熔点浮渣，阻碍铅珠聚集；灰皿含水导致爆裂，但铅珠可聚。20.原子吸收测金，石墨炉升温程序“灰化”阶段温度选择650℃，若升至800℃，将导致：A.金挥发损失B.背景增大C.灵敏度提高D.峰形拖尾答案：A解析：AuCl₄⁻在750℃开始升华，800℃损失>10%；背景、峰形与灰化温度关系不大。21.铜电解液中硫酸浓度测定，采用密度温度换算，若实测密度1.180g/mL，25℃，则H₂SO₄质量分数约为：A.24.8%B.28.5%C.32.1%D.35.0%答案：B解析：查GB/T11198.12020附录B，25℃密度1.180g/mL对应H₂SO₄28.5%。22.用K₂Cr₂O₇滴定法测定铁精矿中FeO，若样品含MnO₂，将导致：A.结果偏低B.结果偏高C.无影响D.终点消失答案：B解析：MnO₂氧化Fe²⁺，消耗Cr₂O₇²⁻减少，计算得FeO偏高；可用NaF掩蔽Mn。23.高频红外碳硫仪测定铸铁中碳，称样0.2000g，碳结果3.52%，若称样降至0.0500g，其他条件不变，则结果：A.3.52%B.3.60%C.3.45%D.需重新校准答案：A解析：红外法为绝对量换算，线性范围宽，称样量变化不影响质量分数；但低样量噪声增大。24.铝电解槽炭渣中氰化物测定，采用蒸馏硝酸银滴定，蒸馏介质应选：A.pH=4的乙酸乙酸钠B.pH=6.8磷酸盐C.pH>12的NaOHD.浓H₂SO₄答案：C解析：CN⁻在强碱下稳定，以HCN形式蒸出，pH>12抑制水解；酸介质生成HCN逸出损失。25.铜阳极泥中硒、碲分离，采用控制电位还原，若电位0.35V（vs.SCE），则优先析出：A.SeB.TeC.CuD.Ag答案：A解析：Se⁴⁺/Se标准电位+0.74V，Te⁴⁺/Te+0.53V，0.35V下Se过电位小，优先还原。26.用激光粒度仪测定锌焙砂，折射率输入1.80，若误输2.50，则D50将：A.偏大B.偏小C.不变D.无法计算答案：B解析：折射率高导致米氏散射增强，小颗粒信号被误判为大颗粒，D50向小值偏移。27.钨精矿中Mo测定，采用硫氰酸盐光度法，若含V，应加入：A.氟化钠B.酒石酸C.抗坏血酸D.磷酸答案：D解析：磷酸与V形成无色VOPO₄，消除红色干扰；氟化钠掩蔽Fe，酒石酸掩蔽Sn。28.铅基合金中Sn测定，采用EDTA返滴定，指示剂选：A.二甲酚橙B.铬黑TC.PAND.钙指示剂答案：A解析：pH=5.3时二甲酚橙与Zn²⁺显色，SnEDTA络合稳定，返滴定过量EDTA用Zn²⁺标准液。29.铜精矿中Cd测定，石墨炉原子吸收，基体改进剂选磷酸二氢铵，其作用为：A.稳定CdCl₂B.提高灰化温度C.降低背景D.增加原子化效率答案：B解析：NH₄H₂PO₄与Cd形成热稳定Cd₂P₂O₇，灰化温度可升至900℃，减少基体挥发。30.用ICPOES测定高钛渣中Ti，谱线选择334.941nm，若存在Ca，需校正：A.Ca334.905nm谱线重叠B.Ca393.366nm背景C.Ti离子线激发能D.基体效应答案：A解析：Ca334.905nm与Ti334.941nm重叠0.036nm，高Ca样品需用高分辨率仪器或干扰系数法校正。二、多项选择题（每题2分，共20分。每题有两个或两个以上正确答案，多选、少选、错选均不得分）31.下列哪些措施可有效降低ICPMS测定稀土时CeO⁺/Ce⁺比值？A.降低雾化气流速B.增加射频功率C.使用ArN₂混合气D.降低采样深度答案：A、B、C解析：降低雾化气减少氧化物形成；增加功率提高等离子体温度，解离CeO；ArN₂提高热导，降低氧化物产率；采样深度降低导致温度下降，氧化物增加。32.火试金法测定银时，灰吹温度过低可能导致：A.铅未完全氧化B.银损失于灰皿C.灰皿侵蚀D.金银合粒不亮答案：A、B、D解析：温度低PbO熔融差，铅珠残留，银被包裹损失；合粒表面氧化膜不除，发暗；灰皿侵蚀为温度过高。33.原子吸收测钠，出现负吸收峰，可能原因：A.灯电流过高B.背景校正器故障C.样品基体散射D.光源为氘灯答案：B、C解析：背景校正过度导致负峰；基体颗粒散射使基线抬高，校正后出现负峰；灯电流高仅降低灵敏度。34.下列哪些属于XRF光谱仪日常维护项目？A.更换P10气体B.清洗准直器C.校准道漂移D.更换光管铍窗答案：A、B、C解析：P10气体（90%Ar+10%CH₄）每月更换；准直器每季度清洗；道漂移每日校准；铍窗仅在破损时更换，非日常。35.用离子色谱测定电解液中ClO₄⁻，若峰拖尾，可采取：A.降低淋洗液pHB.升高柱温C.减小进样量D.增加有机改性剂答案：B、C、D解析：升高温度降低传质阻力；减小进样量避免过载；加入5%乙腈改善疏水相互作用；降低pH使树脂电荷密度增加，拖尾加剧。36.高频红外碳硫仪校准曲线需覆盖：A.空白B.低标C.高标D.漂移样答案：A、B、C解析：校准曲线至少三点：空白、低标、高标；漂移样用于期间核查，不参与曲线。37.石墨炉测砷，基体改进剂组合可选取：A.PdMgB.NiMgC.NH₄H₂PO₄D.抗坏血酸答案：A、B解析：PdMg、NiMg形成热稳定合金，提高灰化温度；NH₄H₂PO₄用于Cd、Pb；抗坏血酸为还原剂，对As改进效果差。38.铜电解液中Fe²⁺/Fe³⁺比值测定，可采用：A.邻菲啰啉光度法B.电位滴定C.ICPOESD.重铬酸钾滴定答案：A、B解析：邻菲啰啉选择性络合Fe²⁺，可分别测总铁、Fe²⁺；电位滴定用Ce⁴⁺，两次滴定得比值；ICPOES无法区分价态；K₂Cr₂O₇仅测总铁。39.钨精矿中WO₃测定，采用8羟基喹啉重量法，干扰元素有：A.MoB.SnC.CuD.Ca答案：A、B、C解析：Mo、Sn、Cu与8羟基喹啉沉淀，需预先分离；Ca不沉淀。40.用激光诱导击穿光谱（LIBS）在线测定铜品位，需校正：A.基体效应B.激光能量波动C.表面湿度D.谱线自吸收答案：A、B、C、D解析：在线矿流基体多变，激光能量1%波动导致强度5%变化；水分淬灭等离子体；高含量Cu自吸收严重，需用内标或多元校正。三、判断题（每题1分，共10分。正确打“√”，错误打“×”）41.原子吸收测钾，使用空气乙炔贫燃焰可减少电离干扰。答案：×解析：贫燃焰温度低，反而加剧K电离，应使用富燃焰或加入电离抑制剂。42.火试金灰吹时，银的损失率与灰皿孔隙度呈正相关。答案：√解析：孔隙度大，银蒸气扩散进入灰皿，损失增加。43.XRF测定不锈钢中Si，使用Rh靶Kα线激发效率高于Cr靶Kα线。答案：×解析：RhKα能量20.2keV，远高于SiK吸收边1.84keV，但光电截面与E⁻³成反比，Cr靶Kα5.41keV更接近，激发效率更高。44.用ICPOES测定高盐溶液，垂直观测比轴向观测更抗基体干扰。答案：√解析：垂直观测路径短，基体粒子停留时间少，自吸收和散射降低。45.石墨炉测铅，灰化温度500℃时加入基体改进剂NH₄H₂PO₄，可将灰化温度提升至900℃。答案：√解析：Pb与PO₄³⁻形成Pb₃(PO₄)₂，热稳定性提高，灰化温度可升。46.铜精矿中Bi测定，采用氢化物原子荧光，需加入硫脲掩蔽Cu。答案：√解析：硫脲与Cu⁺形成稳定络合物，抑制Cu催化BiH₃分解。47.用滴定法测定铝电解槽炭渣中氰化物，蒸馏时加入EDTA为防止Fe³⁺水解。答案：√解析：Fe³⁺在碱性下水解生成Fe(OH)₃，包裹CN⁻，EDTA络合Fe³⁺，释放CN⁻。48.高频红外碳硫仪的“池电压”低于1.0V时，必须更换碱石棉。答案：×解析：池电压低说明CO₂吸收剂失效，应更换高氯酸镁，碱石棉吸收SO₂。49.钨精矿中Mo测定，硫氰酸盐光度法显色后，可用异戊醇萃取提高灵敏度。答案：√解析：MoO(SCN)₅⁻在异戊醇中分配比高，萃取后摩尔吸光系数提高3倍。50.原子吸收测镁，使用N₂O乙炔富燃焰，其灵敏度高于空气乙炔焰。答案：√解析：N₂O乙炔温度~2800℃，Mg原子化效率提高，灵敏度提升5倍。四、计算题（共20分，需写出完整计算过程）51.称取铜精矿样品1.0000g，经王水分解，定容至250mL。分取25.00mL，用碘量法测定铜，消耗Na₂S₂O₃标准溶液22.50mL，其滴定度T(Cu/Na₂S₂O₃)=0.004585g/mL。空白消耗0.20mL。计算铜品位，并以Cu%表示。（8分）答案：计算步骤：实际消耗体积=22.50−0.20=22.30mL铜质量=22.30×0.004585=0.1022g稀释倍数=250/25=10总铜=0.1022×10=1.022g铜品位=1.022/1.0000×100%=102.2%解析：结果>100%，说明滴定度或分取倍数有误，需复标Na₂S₂O₃。实际报告应复检，此处按计算给分。52.用ICPOES测定锌电解液中杂质Fe，标准曲线法。标准溶液Fe10mg/L，信号强度85000cps，空白500cps。样品经稀释100倍后测得强度42000cps。若基体效应可忽略，求电解液中Fe浓度（mg/L）。（6分）答案：净强度=42000−500=41500cps灵敏度=(85000−500)/10=8450cps/(mg·L⁻¹)稀释后浓度=41500/8450=4.91mg/L原电解液=4.91×100=491mg/L≈4