浙江大学物理化学甲化学动力学二市公开课获奖课件

1、在反应速率理论发展过程中，先后形成了：碰撞理论过渡态理论单分子反应理论化学动力学研究中基本理论。第十二章 化学动力学基础（二）1第1页第1页12.1 碰撞理论碰撞理论是上世纪初建立起来最惯用反应速率理论之一，借助于气体分子运动论，把气相中双分子反应看作是两个分子激烈碰撞结果。目的是从理论上定量地解释Arrhenius经验方程活化能Ea和指数前因子A物理意义。本节简介简朴碰撞理论（simple collision theory，简写SCT），是以硬球碰撞为模型，导出宏观反应速率常数计算公式。（hard-sphere collision theory）1. 碰撞理论要点（1）A和B必须经碰撞才干发

2、生反应，因此反应速率即单位时间、单位体积内发生反应分子数（有效碰撞次数）与A和B碰撞次数成正比。以双分子气体基元反应为例：A + B P2第2页第2页（2）只有含有动能不小于某临界能C分子对，经碰撞后才干发生反应。 定义 C临界能q有效碰撞分数（3）反应速率等于单位时间单位体积内有效碰撞次数，即：3第3页第3页2. 双分子互碰频率（碰撞次数）两个分子碰撞过程实质是在分子作用力下，两个分子先是由于吸引力互相靠近，靠近到一定距离时，它们之间互相作用以斥力为主，斥力随分子间距离减小而不久增大，分子就改变本来方向而互相远离。这就完毕一次碰撞过程。两个分子质心在碰撞时所能达到最短距离称为有效直径（或有效

3、碰撞直径），其数值稍不小于分子本身直径。r能量一次碰撞过程能量改变r04第4页第4页假定分子A、B都是硬球，所谓硬球碰撞就是指两个钢性硬球互相接触结果。BAdABr能量硬球碰撞过程能量改变虚线圆面积称为碰撞截面（collision cross section）。数值上等于5第5页第5页BAdAB由于硬球分子在碰撞过程中是按折线运动，因此在时间t内掠过体积为：6第6页第6页事实上，A、B分子都是运动，因此引入相对速率来代替前面平均速率这里简介简化处理办法vAuBuAuBuAuB分子相对运动用90o角碰撞作为平均情况7第7页第7页代入一个运动着A分子与运动着B分子间碰撞次数。8第8页第8页分子运动

4、数学平均速率为：代入代入9第9页第9页单位体积内分子数 物质量浓度若系统只有一个分子：重复碰撞次数单位时间单位体积内A、B 分子碰撞总次数。10第10页第10页常温常压下A和B碰撞频率ZAB数量约为1035 m-3s-1若每次碰撞都能起反应，则反应速率为11第11页第11页按上述计算得到速率常数比实际要大诸多。因此需要考虑有效碰撞。有效碰撞分数反应: A + B P12第12页第12页3. 硬球碰撞模型BAdABburb碰撞参数(impact parameter)，表示两个分子靠近程度。但凡两个分子落在这个截面内者都有也许发生碰撞。13第13页第13页两个硬球分子总动能还能够表示为g质心整体运

5、动动能，对反应没有奉献。r分子间相对运动能，衡量两个分子互相趋近时能量大小。BAdABbur14第14页第14页当碰撞参数b=br时，恰使反应截面与阈能关系15第15页第15页4. 微观反应与宏观反应之间关系ABx=0 x=1dx通过交叉区域时假如只考虑反应碰撞使A束强度下降从反应截面求速率常数k和活化能Ea。两束粒子交叉图16第16页第16页微观反应速率常数（单个分子）fi 统计权重，表示相对速率为ur 碰撞分子对占总碰撞分子正确百分数。17第17页第17页若用相对动能代替相对速度，则18第18页第18页用A、B表示，则用简朴碰撞模型与比较得有效碰撞分数：19第19页第19页利用硬球模型可到

6、得有效碰撞分数： 3.速率常数公式硬球碰撞模型Boltzmann分布，即能量含有EC活化分子在总分子中所占分数。反应速率常数公式：20第20页第20页. 反应阀能与试验活化能关系与Arrehnius公式比较计算指前因子。21第21页第21页利用上述结果能够计算速率常数，如：例：在600K时反应 2NOCl = 2NO + Cl2 k= 60 mol-1dm3s-1 。试验活化能105.5 kJ/mol。已知NOCl分子直径为2.8310-10m，摩尔质量为65.510-3kg/mol。试计算反应在600K时速率常数。解：相同分子双分子反应速率方程：与试验值基本一致。22第22页第22页碰撞理论

7、长处：（1）解释了Arrehnius经验方程中活化能和指前因子物理意义。（2）给出了指前因子计算公式。活化能与温度关系式。不足之处：（3）对于一些反应，计算值与试验值差别比较大（有些为106 倍）。（1）无法计算反应系统活化能。因此碰撞理论是半理论、半经验。（2）采用硬球模型过于简朴。为了填补第3点不足，引入了概率因子 P（Ec(2) 构型原因：概率因子P25第25页第25页12.2 过渡态理论过渡态理论（transition state theory，TST）又称为活化络合物理论。1935年后，由Eyring、Polanyi等人在统计力学和量子力学发展基础上提出来。（1）引入了过渡态假设，即

8、化学反应不是只通过简朴碰撞就变成产物，而是需要通过一个由反应物分子以一定构型存在过渡态，形成这个过渡态需要一定活化能（因此过渡态又叫活化络合物），活化络合物与反应物分子之间建立化学平衡，总反应速率由活化络合物转化成产物速率决定。TST理论基本思想：决速步26第26页第26页（2）认为反应物分子之间互相作用势能是分子间相对位置函数，由反应物转化为产物过程中，系统势能不断改变。过渡态理论原则上提供了一个计算反应速率办法，只要知道分子一些基本物性，如振动频率、质量、核间距离等等，即可计算某反应速率常数，因此这个理论也称为绝对反应速率理论（absolute rate theory，ART）(3) 探讨

9、了分子碰撞动能是如何转化为反应分子内部势能，达到化学键新旧交替活化状态，以及如何翻越反应能峰生成产物最佳反应路径。27第27页第27页1. 势能面 原子间互相作用表现为原子间有势能，它是原子核间距函数：（1）解量子力学不含时间薛定鄂第一方程，但对于多原子分子系统势能表示式比较复杂。（2）用经验公式表示，以取得足够准确势能数据r0为分子中原子间平衡核间距。De为势能曲线井深，a为与分子结构相关常数。Ep计算：28第28页第28页依据莫尔斯方程作图：从图可知：（1）系统势能在r0达到最小。（2） r r0 核间有引力。rEp0r0D0E0v=0De双原子分子莫尔斯势能曲线A + BA-B29第29

10、页第29页当A原子与双原子分子BC反应程中，反应系统势能是rAB, rBC和rAC函数：ABC三原子系统核间距三原子分子核间距与势能30第30页第30页能量图需要用四维空间一个曲面来表示，无法用图形来表示。假如将夹角固定为1800（共线碰撞，collinear collision），则活化络合物为线型分子，势能:则EP=EP(rAB,rBC)即势能改变能够用三维空间中曲面来表示势能面31第31页第31页谔 孙承谔于1934年在过渡态理论创始人之一、著名化学家艾林指导下，完毕了十反应斜角势能面图（见附图），为确立过渡态理论（亦称绝对反应速率理论）做出了主要奉献。孙承谔，物理化学家和化学教育家,

11、北京大学专家 32第32页第32页鞍点T（saddle point）反应系统能量最高点。势能值随rAB和rBC而变：33第33页第33页rBCrABA+BC RAB+C PA+B+C70605040303020201051055040T反应等势能线图反应坐标（reaction coordinate）从RTP最低能量反应路径。将三维势能面投影到平面上，就得到势能面投影图。图中曲线是相同势能投影，称为等势能线。34第34页第34页从剖面图能够看出：从反应物A+BC到生成物走是能量最低通道，但必须越过势能Eb势能垒，反应势能垒存在从理论上表明了试验活化能Ea实质。A+BCAB+CABCEbE0反应坐

12、标势能RPT零点能差值Transition State而不是：B-C B + CA+B+C A-B +C沿势能面上R-T-P虚线切得到势能剖面图35第35页第35页过渡态向产物转化是整个反应决速步，即活化络合物分解速率可作为总反应速率：2. 由过渡态理论计算反应速率1、用统计热力学公式，依据微观数据计算2、从热力学函数改变值求得fastslow36第36页第36页只有不对称伸缩振动b造成活化络合物分解成产物。活化络合物分解速率是由分子振动频率决定, 3原子系统有3n-5种振动方式:k1= 不对称身缩振动频率, 由光谱数据求得。k1计算：对称伸缩振动，rAB与rBC相等对称伸缩振动，rAB与rB

13、C不等弯曲振动，振动时键长不变而键角改变ABCABCABCABC三原子系统振动方式3n-5abcd37第37页第37页3. 从统计热力学计算平衡常数q 单位体积分子总配分函数f 不包括零点能和体积项V分子配分函数E0 是活化络合物零点能与反应物零点能之差值，即0K时活化能。A+BCAB+CABCEbE0反应坐标势能RPT38第38页第38页39第39页第39页可推广到其它基元反应：40第40页第40页所有分子都有3个平动自由度双原子分子和线型多原子分子有2个转动自由度，有（3n-5）个振动自由度非线型多原子分子有3个转动自由度，有（3n-6）个振动自由度活化络合物中有一个振动自由度用于分解，因

14、此总振动自由度要比正常分子少一个41第41页第41页原则上只要知道分子质量、转动惯量、振动频率等微观物理量，就能够用统计热力学办法求出配分函数，从而计算出k值。但是当前还无法取得过渡态光谱数据，只能从准确描绘势能图基础上,能够得到过渡态配分函数.E0值计算:ABCA+BCAB+CEbE0反应坐标势能RPT42第42页第42页4. 热力学处理办法假如扣除不对称伸缩振动对平衡常数奉献，则用热力学办法求出平衡常数，就能够计算速率常数。43第43页第43页例44第44页第44页热力学基本关系推广到普通反应:n为反应物计量系数之和。45第45页第45页以浓度为标度原则摩尔活化吉布斯自由能或46第46页第

15、46页过渡态理论用热力学办法计算反应速率常数公式。第一项第二项第一项与反应物和活化络合物结构相关。第二项与反应物和活化络合物能量改变相关。反应速率与过渡状态活化焓和活化熵相关，对速率常数影响相反。47第47页第47页5. 与活化能及指前因子关系凝聚态：48第48页第48页与碰撞理论修正公式比较，得：P49第49页第49页得到了概率因子表示式，P与反应物和活化络合物结构相关，从公式可知：普通：反应物如A + B-CABC时，有S0，因此P1若A或B-C结构很复杂，则有SEb富能分子54第54页第54页在达到稳态后，活化分子数目维持不变二级反应一级反应总反应速率等于产物生成速率：55第55页第55

16、页kp/kPa603K时偶氮甲烷热分解级数与压力关系二级反应一级反应过渡区低压为二级高压为一级林德曼提出单分子反应理论就是碰撞理论加上停滞时间假设，很好解释了停滞时间现象和为何单分子反应在不同压力下会表达不同反应级数等试验事实。提出了单分子反应机理导得结果能很好地解释试验现象。56第56页第56页RRKM单分子反应理论Marcus 把RRK理论与过渡态理论结合，应用统计力学办法计算速率常数k2数值, 取得了与试验值符合较好结果。富能分子A*要转变成产物P必须先变成过渡态A，消耗一部分能量来克服势能垒Eb，这过程就是林德曼理论中停滞时间。57第57页第57页12.4 分子反应动态学简介激光、分子

17、束等试验技术发展，为从微观角度研究化学反应过程提供了良好试验条件，使我们能够进一步到微观领域摸索分子间反应特性，研究指定能态粒子间反应规律，揭示微观化学反应所经历历程。分子反应动力学（molecular reaction dynamics）：从分子水平来研究分子间一次碰撞行为中改变，研究基元反应微观历程，如分子如何碰撞、如何互换能量、旧键如何被破坏、新键如何被形成细节、分子碰撞角度对反应速率影响以及分子反应产物角分布等，从分子和原子等微观层次上研究和揭示化学反应过程，回答化学反应是如何发生这一基本问题。 也叫微观反应动力学（microscopic chemical kinetics）简介：试验

18、手段，试验结果58第58页第58页一. 研究分子反应试验办法（一）交叉分子束（crossed molecular beam）系统背景压力10-4Pa分子平均自由程约50m，从束源出来分子不会发生碰撞。沿直线方向运动，分子束速度和内部量子态不会发生改变。束源、速度选择器、散射室、检测器和产物速度分析器等试验办法：交叉分子束、红外化学发光和激光诱导荧光分子束形成条件：交叉分子束试验装置：59第59页第59页60第60页第60页交叉分子束装置主要由5部分构成：（5）速度分析器，检测产物速度分布、角分布和平动能分布。（1）束源，用来产生分子束。图中有喷嘴源和溢流源两个束源。（3）散射器，两束分子交叉中

19、部为反应散射室。（2）速度选择器，在溢流源上方一组平行线条，表示带有齿孔选速盘。（4）检测器，在360o立体角范围内检测碰撞后结果。61第61页第61页1.1喷嘴源 喷嘴源内气体压力很高，忽然以超声速向真空作绝热膨胀，分子由随机热运动转变为有序束流，含有较大平动能。这种分子束速率分布较窄，不需再加选速器，调整源内压力可改变分子速度。由于绝热膨胀后分子束温度较低，分子转动和振动可处于基态。62第62页第62页1.2 溢流源溢流源俗称炉子，将反应物放入炉中加热变为蒸气，让蒸气从小孔中溢出形成份子束。它长处是合用与各种物质，炉子结构简朴易控制，缺点是束流强度低，分子速度分布宽。63第63页第63页2

20、. 速度选择器选速器是由一系列带有齿孔圆盘构成，每个盘上刻有数目不等齿孔。溢流源产生分子束中分子运动速度含有布兹曼分布，为了使进入散射室分子含有很窄速度范围，必须选速。控制轴转速，使符合速度要求分子穿过齿孔进入散射室，不符合速度要求分子被圆盘挡住，达到选择分子速度要求。但这样也会减少分子束强度。64第64页第64页3. 散射室 散射室就是交叉分子束反应室。两束分子在那里正交并发生反应散射 为了预防其它分子干扰，散射室必须保持超高真空（压力0，为正原盐效应0，为负原盐效应88第88页第88页1. CH2ICOOH + HSCN CH2(SCN)COOH + I- 2. CH2BrCOO- + S

21、2O3 2- CH2(S2O3)COO2- + Br- 3. CO(NH3)5Br2+ + OH- CO(NH3)5OH2+ + Br- 正原盐效应负原盐效应零原盐效应89第89页第89页12.6 快速反应测试单分子反应速率常数极限值10121014s-1双分子反应速率常数极限值1011mol-1dm3s-1对于快速反应速率测定，需要特殊办法。弛豫法闪光光解In the years 1953-1963 followed the description of a series of novel measuring techniques used for the study of very fas

22、t reaction in the range from one second to one nanosecond Some fast reactions in gases studied by flash photolysis and kinetic spectroscopyThe Nobel Prize in Chemistry 1967NorrishPorterEigen 90第90页第90页1. 弛豫法弛豫（relaxation）：一个平衡系统因受到外来原因快速扰动而偏离平衡位置系统，在新条件下趋向新平衡过程。这就是驰豫过程。快速扰动：1）脉冲激光引起温度跳跃(10-1s)或压力2）冲

23、稀扰动引起浓度跳跃弛豫时间测定弛豫法是50年代由艾根(Eigen)等人发展起来办法。弛豫法包括：快速监测扰动趋近于新平衡态速率和时间。91第91页第91页假如速率很大，则难以用普通办法测定系统向新平衡位置转移速率。与一级反应相类似。92第92页第92页为弛豫时间(time of relaxation)速率常数测定办法：NMR、ESR和电导法。93第93页第93页2. 闪光光解(flash photolysis)高能、短时闪光会激发电子，发生化学反应，其中产生比普通反应历程多得多自由基，有助于监测，因此对鉴定寿命极短自由基尤其有用。用超短脉冲激光代替闪光，能够检测半衰期为10-9s甚至到10-1

24、2s自由基。反应管检测器能够用来检测反应活性中间产物（如自由基）。94第94页第94页12.7 光化学反应 （photochemical reaction）由于吸取光量子而引起化学反应称为光化学反应。光化学反应与热反应区别：热反应：反应进行方向：G0光化学反应: 反应进行方向：G0如植物光合作用：CO2 + H2O Carbohydrates + O2hG0热反应：分子活化起源于分子碰撞。光化学反应:分子活化起源于光子能量，Ea30kJ/mol热反应：受温度影响较大光化学反应: 受温度影响较小95第95页第95页光波长与能量e =hn =hc/l 一摩尔光量子能量L 称为一个“Einstein

25、”。波长越短，能量越高。光化学中，关注波长：100-1000nm，引起化学反应。UV Vis IR FIR150 400 800 /nm 紫外 可见光 红外 远红外光化学反应研究意义：1. 太阳能利用 光电转换太阳能电池； 光化学能转换光合作用，光解水制氢（微藻光解水制氢 ）2. 光解有机污染物96第96页第96页1. 光化学基本定律：(1).光化学第一定律 只有被分子吸取光才干引起光化学反应。该定律在18由Grotthus和Draper提出，故又称为Grotthus-Draper定律。(2) 光化学第二定律 在初级过程中，一个反应分子吸取一个光子而被活化（在一定范围内合用）, 该定律在190

26、819由Einstein和Stark提出，故又称为 Einstein-Stark定律。97第97页第97页(3). Lambert-Beer定律 平行单色光通过浓度为c，长度为d均匀介质时，未被吸取透射光强度It与入射光强度I0之间关系为朗伯-比耳定律为摩尔吸取系数。98第98页第98页2. 量子产率 (quantum yield)为了衡量光化学反应效率，引入量子产率概念Ia为吸取光速率，可用露光计测量r 反应速率不同反应量子产率差异很大，与反应机理相关。值能够不小于1,也可小于1. 若引起一个链反应, 则能够很大, 如：H2+Cl22HCl反应，1个光子引起了一个链反应，量子效率可达106。

27、99第99页第99页3. 分子能态分子内部能量分解为: 转动能、振动能、电子能和核能大小：转动能振动能电子能0反应。（3）温度对光化学反应速率影响普通都不大（2）反应速率与入射光强度相关由于光化学反应初级反应与光强度相关，而次级反应普通有自由基参与反应，因此光化反应活化能不大。（4）Wf0，不能用：计算光化学平衡常数112第112页第112页. 感光反应、化学发光如用253.7nm紫外光照射氢气，不发生离解，而加入汞蒸汽，则使反应进行，并且汞在反应前后不发生改变。这里汞为感光剂（光敏剂），该反应为感光反应。叶绿素增进光合作用也是感光反应，叶绿素为光敏剂，无叶绿素，光合作用不能进行：有些物质对光

28、不敏感，不能直接吸取某种波长光而进行光化学反应。CO2 + H2O (C6H12O6)n + O2叶绿素h光合作用中每吸取8个光子便可产生一个氧分子。113第113页第113页选择对不同波长光所发生光敏感反应，能够设计测定不同波长强度仪器，称为化学露光计（chemical actionmeter)，如：二氧化铀草酸盐露光计，能够用于测定紫外光强度。其原理为：仪器主要部分含有一定浓度UO2SO4和草酸溶液，UO22对紫外光敏感，它吸取紫外光成为激发态，并把能量传给草酸，使草酸分解，依据草酸分解量即可测得紫外光强度。114第114页第114页在化学反应过程中，产生了各种激发态（电子激发态、振动激发

29、态、转动激发态）产物分子，当它们回到基态或其它中间能态时发射辐射，称为化学发光。这种辐射温度较低，故又称化学冷光。不同反应放出辐射波长不同。有在可见光区，也有在红外光区。化学发光是化学反应过程中发出光，能够当作是光化反应逆过程。荧光棒中化学物质主要由三种物质构成：过氧化物、酯类化合物和荧光染料。 处于振动激发态与转动激发态产物分子在回到基态时发射辐射是远红外化学冷光。研究这种辐射，能够理解：（1）可测定涉及分子内部运动微观反应速度常数 （2）得到反应早期所释出能量在产物分子各种能态上分布情况，为理论上计算势能面提供了主要信息。 在生物体內化学反应所产生冷光，是一个化学冷光，萤火虫就是生物冷光好

30、范例。115第115页第115页12.8 催化反应动力学1. 催化作用（Catalysis)催化剂 (Catalyst) 因此能改变反应速率，是由于改变了反应历程，因而减少了反应活化能。加了催化剂K后，反应分两步进行：改变了反应历程：A + B ABkA + K AKk1k-1AK + B AB +Kk2A+B+KAKAK+BABABKAB+K反应进程能量E0E1工业生产中，至少有80%为催化反应，生命中新陈代谢过程100%与酶催化相关。116第116页第116页按分步反应历程导得反应速率方程式：式中可得加催化剂后，反应活化能为：非催化反应活化能为 E0有：E0 Ea 从而使反应大大加快。 有

31、些催化反应，即使活化能减少不多，但由于改变了活化熵，同样使反应速率改变很大。Ea117第117页第117页催化作用：正催化作用负催化作用，如高分内子材料防老化、金属防腐蚀等。自催化作用：如：KMnO4滴定草酸，生成Mn2+对反应起催化作用。催化分为：均相催化作用（homogeneous catalysis) 如：均相酸碱催化。多相催化作用（heterogeneous catalysis) 如：气/固催化反应。118第118页第118页催化剂作用基本特性：（1）催化作用微观上由于改变反应历程，其宏观表现是活化能明显改变，造成反应速率改变。如：2H2O2 H2O + O2 分解反应。加了催化剂I-

32、，H2O2 + I- H2O + IO-IO- + H2O2 H2O + O2 + I-催化剂无碘离子Pt(胶态）酶Ea/kJ.mol-175595025（2）催化剂，即使能明显改变反应速率，但不影响化学平衡。若某催化剂是正反应有催化作用，则对逆反应也是。有利催化剂研发。如开发CO + H2 CH3OH 反应催化剂，需在高压下进行119第119页第119页另外还有以下特性：催化剂在反应前后，化学性质不变，但物理形状常会改变催化剂有特殊选择性乙醇在不同催化剂上反应得到不同产物有些反应速率与催化剂浓度（表面积）相关纳米级催化剂开发有些杂质会强烈影响催化剂作用如石油裂解前，必须除硫120第120页第

33、120页2. 均相酸碱催化（acid-base catalysis)特点: 酸或碱催化反应普通通过离子型中间化合物。如酸催化：碱催化：催化剂 AlCl3为Liews酸 。酸（碱）催化剂效率能够用Bronsted线性关系式表示121第121页第121页催化剂效率与酸（碱）强度相关，能够用Bronsted关系式表示：式中、Ga和Gb是反应、溶剂和温度特性参数。从P288表12.5，298K乙醛水合物脱水反应可知，催化剂离解常数越大，催化作用越强。k为酸或碱催化常数与K为酸或碱离解常数关系:lg ka-lg Ka二氯乙酸 Ka=5.0*10-2酚Ka=1.06*10-10122第122页第122页3

34、. 络合催化（配位催化）络合催化指催化剂与反应基团直接构成配位键，形成活化中间络合物，使反应基团活化。齐格勒-纳塔（Ziegler-Natta）型催化剂在高分子定向聚合反应中应用十分广泛，如顺丁橡胶合成。配位催化是近年来研究比较活跃领域。催化剂是以金属为活性中心无机或有机金属配合物。这种催化含有速率高、选择性好等长处。已在加氢、脱氢、氧化、异构化、水合、羰基合成、高分子聚合等有广泛应用，是均相催化研究主流方向。Karl Ziegler GermanyGiulio NattaItaly discovery of organometallic mixed catalysts for the ste

35、reospecific polymerization The Nobel Prize in Chemistry 1963他们在烯烃配位聚合方面成就，奠定了以后高分子工业基础 123第123页第123页+X配 位MYX插入 反应空位中心为过渡金属d 轨道空位中心MYYMX活性中间体我国在“高分子化学”领域做出在国际上有影响工作之一是：稀土络合催化合成顺丁橡胶，从催化剂始终到聚合技术、生产技术再到加工应用，拥有完全自主知识产权。催化剂普通为过渡金属或稀土化合物。1，3-丁二烯采用定向溶液聚合办法得到高顺式1，4结构含量聚丁二烯 M中心金属原子，Y配体，X反应物分子。124第124页第124页乙烯氧化制乙醛：乙烯在氯化钯及氯化铜溶液中氧化成乙醛办法动力学研究得其反应速率方程为：依据对Pd（II）和乙烯为一级，而Cl-和H+分别为一级和二级阻化，假设反应机理为：125第125页第125页反应机理为：PdClClOHCH2CH2PdClClCH2CH2OH-PdClClCH2CH2OH-重排CH3CHO+PdClClH-PdClClH-Pd+HCl+Cl-（4）（5）（6）插入反应催化剂复原形成配合物126第126页第126页4. 酶催化反应酶催化作用速率与酶、底物、