2026年高中化学二轮复习：主观题突破3 有机“微流程”合成路线的设计

I主观题突破3有机“微流程”合成路线的设计

皂盘点核心知识

1.常见官能团的引入（或转化）方法

官能团引入（或转化）的常用方法

烯烬与水加成反应、卤代燃水解反应、醛（酮）催化加氢反应、酯类水解反应、多糖发

—OH

酵、羟醛缩合反应、醛（酮）与格氏试剂反应后在酸性条件下的水解反应等

烷烽与卤素单质的取代反应、烯烽H与卤素单质光照下的取代反应、苯环上的烷基

1

-C—X与卤素单质在催化剂下的取代反应、烯煌（快燃）与卤素单质或HX的加成反应、醇类与

1

HX的取代反应等

\/

c=c醇类或卤代燃的消去反应、公烧不完全加成

/\

-CII—COOII

AA

-COOH

醛类的氧化、7被酸性KMnCM溶液氧化成7、酯类的水解、醛（酮）与

HCN加成后在酸性条件下水解生成如羟基酸等

-CHORCH20H（伯醇）氧化、羟醛缩合、烯燃臭氧氧化等

-COO—R酯化反应

丁硝化反应

3-

硝基的还原（Fc/HCl）

2.官能团的消除方法

官能团名称消除的常用方法

碳碳双键加成反应、氧化反应

羟基消去反应、氧化反应、酯化反应、取代反应

醛基还原反应、氧化反应

碳卤键取代反应、消去反应

3.常考官能团的保护方法

(1)酚羟基：易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高铳酸钾溶液氧化。

常用的保护方法：①NaOH溶液与酚羟基反应，先转化为酚钠，最后再酸化重新转化为酚羟基:

/=xNaOH溶液、

<X()H'H\"收

()H

②用碘甲烷先转化为雄，最后再用氢碘酸酸化重新转化为酚:O-言

(2)氨基：易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高镒酸钾溶液氧化，

常用的保护方法：用盐酸先转化为盐，最后再用NaOH溶液重新转化为氨基。

(3)碳碳双键：易与卤素单质加成，易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高镒酸钾溶液氧化。

常用的保护方法：用氯化氢先与烯炫加成转化为氯代物，最后再用NaOH醇溶液通过消云反应重新转

HClKMn()t/H

化为碳碳双键：HOCH2cH=CHCH20H-"HOCH2cH2cHe1CH20H

11()(K：—CI{,—CH—C()()11

IDNaOH/醇.△一

Cl2)酸化HOOC—CH=CH—COOHo

(4)醛基：易被氧化。

常用的保护方法：一般是把醛基制成缩醛，最后再将缩醛水解得到醛基(常用乙二醇):

0—CH2

4.碳链的增长或缩短

⑴增长碳链

CN

I

OCH,CH

III

①醛、酮与HCN的加成反应可使醛、酮增加1个碳原子，如CH.MCH+HCN-OH。

②卤代煌与焕钠反应可使碳链增加2个及以上的碳原子。如溟乙烷与丙快钠的反应：

CH3CH2Br4-CH3C=CNa—*CH3C=CCH2CH3+NaBro

③羟醛缩合反应实际上是醛的加成反应，醛基邻位碳原子上的氢原子(a・H)较活泼，能与另外一分子

的醛基发生加成反应：

HCH:—CH—OH

II

一

CH3CH0+CH3-CH-CH()CH:-CH-CH()o

(2)缩短碳链

①不饱和燃的氧化反应。如烯燃在酸性高镒酸钾溶液的作用下不饱和键发生断裂:

CH()

酸性KMn1),溶液

CH—CH-C—CH3fCH38OH+

酸些KMn(),溶1夜

②某些茉的同系物被酸性KM11O4溶液氧化为苯甲酸:

Ca()

A

③竣酸或粉酸盐的脱竣反应。如CH3coONa+NaOH△CH4f+Na2co3。

5.有机合成路线设计的思路

第一步：合成所用的关键信息往往隐藏于整个流程中，首先要在整个流程中寻找与目标化合物“形似”

的结构。

第二步：采用“逆推”法，比对原料和目标化合物的相同点、差异，解剖目标化合物。

第三步：结合反应条件、“已知”的陌生信息等，准确、详纽分析原流程中的合成历程、断键、成键、

官能团转化等，如法炮制合成路线。

在写有机合成路线时，所需条件切忌越位和自由发挥，必须来自于已知信息或题干流程中给予的信息。

信息优先，所学原理次之。

励精练高考真题

1.[2024•安徽，18(6)]化合物I是一种药物中间体，可由下列路线合成(Ph代表苯基，部分反应条件略去):

.CH,OHCHO

Fj警Ph。。

C口无水.

2)HQ1

CHCH,CH,

人上rMgMgBr

无水酰尸

§1)CH,MgBr,无水酰HMnO：

已知:

o

RX彘RMgx冈比—R-C-OH

i)R

Y

M\

X

ii)RMgX易与含活泼氢化合物(HY)反应：RMgX+HY-RH+,HY代表H2O、ROH、RNH2>

RC三CH等。

()

(、H一，—Br

参照上述合成路线，设计以3\=Z和不超过3个碳的有机物为原料，制备一种光刻胶单

CE

C—OH

体CF：,的合成路线(其他试剂任选)，

答案

H.屋。Br幽如c/Q-Br鬻A

H2C=CHHQHBr>H2C=CH-Q^MgBr

匕RCCOCF、.CF:,

-I•H2C=CHH3^?-OH

解析根据题目给出的流程，先将原料中的炭基还原为羟基，后利用浓硫酸脱水生成双键，随后将物质与

Mg在无水醒中反应生成中间产物，后再与CF3COCF3在无水酸中反应再水解生成目标化合物。

2.[2023・湖南，18(7)]含有毗喃蔡配骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性，一种合成该类化合

物的路线如下(部分反应条件已简化)：

甲苯与澳在FeB门催化下发生反应，会同时生成对溪甲苯和邻澳甲苯，依据由C到D的反应信息，设

计以甲苯为原料选择性合成邻溟甲苯的路线(无机试剂任选)。

答案

3.[2023.河北,18(6)]2,5-二羟基对苯二甲酸(DHTA)是一种重要的化工原料.，广泛用于合成高性能有

机颜料及光敏聚合物；作为钠离子电池的正、负电极材料也表现出优异的性能。利用生物质资源合成

DHTA的路线如下:

CCH30H「COOCHa

DCH3ONa/CH,OH

酸(COOCH,

2)H*/H2O

IJKIH2O2GNaOH/Hq回卫生

【芳构化1C|UH|0O6△

HO-/-S—

阿伏苯宗是防晒霜的添加剂之一。试以碘甲烷(CH3I)、对羟基苯乙酮(JCH,)和对叔丁基甲苯

OO

)]为原料,设计阿伏苯宗(

C(CH33H.COC(CHJ)的合成路线。(无机

试剂削三个碳以下的有机试剂任选)

答案

CHJCH：Q^3~^-

NaOH/HO

2CH3

CH3COOHCOOCH,

KMnO,CHQH

0H,浓HzSOjX

C(CH3)3

l)NaNH2

2)H7H2O

C(CH3)3

、CM:的结构简式,结合

O0

解析对比％C。

0()()CH

00

CHS

题给已知，HKOC(CH：J可由与C(CH.)3在i)NaNH2、

式H(

2)田他0作用下合成得到;一可由与CKI发生取代反应制

0()(K'Hcoon

得；C(CHJ可由H3CR^-C(CH3)3先发生氧化反应生成C(CHJ、再与CH30H发生酯化

反应制得，合成路线见答案。

题型突破练［分值：50分］

1.(10分)［2021•广东，21(6)］天然产物V具有抗疟活性，某研究小组以化合物I为原料合成V及其衍生物VI

的路线如下(部分反应条件省略，Ph表示—C6H5)：

VI

OHO

RRiOCH2Y

O

根据上述信息，写出以苯酚的一种同系物及HOCH2cH2cl为原料合成%3的路线(不需注明反应条件)。

OH()()

IIOC,lLCILCl

答案CHt()CH2CH2CI()C'H2CH2()H

O

解析根据题给已知条件，对甲基苯酚与HOCH2cH2。反应能得到OCH£HQ,之后发生水解反应得

o

OCHQHQH,观察题中反应可知得到目标产物需要利用反应④，合成路线见答案。

2.(10分)[2022•河北，18(6)]舍曲林(Seriraline)是一种选择性5・羟色胺再摄取抑制剂，用于治疗抑郁症，其

合成路线之一如下:

已知:

(i)手性碳原子是指连有四个不同原子或原子团的碳原子

R.

\

c=o1)NH；R，)>—NHR，

/

(ii)见2)H：.Pd/Ca^NaBH>R2

R.R2

\/R.R,

0=()H.C

/\

(iii)H+COR—*HCOR

CH（））和环己烯（

W是一种姜黄素类似物，以香兰素（）为原料，设计合成w的路线

（无机及两个碳以下的有机试剂任选）。

O

答案

Q_^HOQCu/C)2

△

H,CO,

HOCHO

()

H3C()

解析根据题给信息（m），目标物质W可由2个"（、H（）与1个

合成，由此可设计合

成路线。

3.（10分）［2021•湖南，19（6）］叶酸拮抗剂Alimta（M）是一种多靶向性抗癌药物。以苯和丁二酸配为原料合成该

化合物的路线如图:

NzHjHQ

OOHGH。4

KOH

TsOH

(HOCHKHM

OC.H2H5DBBA(汉化桶

CH2C12

CHO(D)

OHO

oR

1(F)OC2H5

2匹一心卜人NH?HN

—n"(G)

CHO⑹H

©--1COOH

fcobi4^

；2N&

H（M）

叶酸拮抗剂Alimta

已知:①O+RAA

0OH-o

②大

Ro"H,OR人OH

OH

叫

参照上述合成路线，以乙烯和H2N-N人NH?为原料，设计合成H的路线（其他试剂任选）。

答案

Hc-CHHQ（，HCHOH°心「小）DBBA（演化剂）

H2cXH2^pCH3CH2OH—^CH,CHO昂式|

oBC?HO

HIJ（-1HH*N乩

AXJ